极低密度聚乙烯和高密度聚乙烯共混物制造技术

公开了通过使用金属茂催化剂生产的极低密度聚乙烯（ｍＶＬＤＰＥ）和高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）的共混物。该聚合物共混物包括具有低于０．９１６ｇ／ｃｍ＃＋［３］的密度的金属茂催化的ＶＬＤＰＥ聚合物，优选是线性的和没有长链支化的ＶＬＤＰＥ聚合物，和具有高于０．９４０ｇ／ｃｍ＃＋［３］的密度的ＨＤＰＥ聚合物。该聚合物共混物特别适于吹塑和流涎薄膜应用。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
1.专利
本专利技术一般性地涉及聚烯烃共混物和从聚烯烃共混物生产的薄膜。更具体地说，本专利技术涉及通过使用金属茂催化剂制得的极低密度聚乙烯与高密度聚乙烯的共混物，和从该共混物形成的产品如薄膜。2.
技术介绍
各种类型的聚乙烯是本
中已知的。低密度聚乙烯(“LDPE”)能够在高压下通过使用自由基引发剂，或在气相工艺过程中通过使用齐格勒-纳塔或钒催化剂来制备，并且典型地具有在0.916-0.940g/cm3范围内的密度。LDPE也已知为“支化”或“不均匀支化”聚乙烯，因为较大数目的长链分支从主聚合物骨架中延伸。是线性的但不含长链分支的在相同的密度范围内(即0.916-0.940g/cm3)的聚乙烯也是已知的；这一“线性低密度聚乙烯”(“LLDPE”)能够用常规的齐格勒-纳塔催化剂或用金属茂催化剂来生产。较高密度LDPE，典型地在0.928-0.940g/cm3之间，有时候称为中密度聚乙烯(“MDPE”)。具有更高密度的聚乙烯是高密度聚乙烯(“HDPE”)，即具有大于0.940g/cm3的密度的聚乙烯，并且一般是用齐格勒-纳塔催化剂制备。极低密度聚乙烯(“VLDPE”)也是已知的。各种VLDPE能够通过使用多种不同工艺过程来生产而得到具有不同性能的聚合物，但一般描述为具有低于0.916g/cm3，典型地0.890-0.915g/cm3或0.900-0.915g/cm3的密度的聚乙烯。美国专利No.5,272,236和5,278,272公开了称作“基本上线性的乙烯聚合物”(“SLEP”)的聚乙烯。这些SLEP体现特征于具有被大约0.01个长链分支/1000个碳到大约3个长链分支/1000个碳，更优选大约0.01个长链分支/1000个碳到大约1个长链分支/1000个碳，和尤其大约0.05个长链分支/1000个碳到大约1个长链分支/1000个碳所取代的聚合物骨架。正如在这里和在美国专利No 5,272,236和5,278,272中所使用的，具有“长链支化”的聚合物被定义为具有至少约6个碳的链长度的分支，高于它使得该长度无法使用13C NMR谱来区分。它还公开，长链分支能够与聚合物骨架的长度有几乎相同的长度。在本公开物中使用的术语“线性”适用于具有线性骨架和不具有长链分支的聚合物；即“线性”聚合物是不具有SLEP聚合物的长链分支特性的一种聚合物。3.专利技术概述通常，本专利技术涉及聚合物共混物，该共混物包括具有低于0.916g/cm3的密度的极低密度聚乙烯(VLDPE)，和具有高于0.940g/cm3的密度的高密度聚乙烯(HDPE)。该VLDPE聚合物能够在金属茂-催化的工艺过程，优选气相金属茂-催化的工艺过程中生产。本专利技术的mVLDPE聚合物体现特征于独特的一组性能，其中包括下列性能中的一种或多种(a)50-85％，另外60-80％，或55-75％，或55％或55％以上70％或70％以下的组成分布CDBI；(b)2-3，另外地2.2-2.8的分子量分布Mw/Mn；(c)低于2的分子量分布Mz/Mw；和(d)在TREF测量中两个峰的存在。在一个实施方案中，本专利技术涉及聚合物共混物，该共混物包括金属茂生产的VLDPE聚合物，后者包含具有25wt％或25wt％以下，优选20wt％或20wt％以下，和更优选15wt％或15wt％以下的共聚单体含量的乙烯共聚物。在另一个实施方案中，本专利技术涉及聚合物共混物，该共混物包括金属茂生产的VLDPE聚合物，优选气相金属茂生产的VLDPE聚合物，该VLDPE聚合物是乙烯和至少一种C3-C12的α-烯烃的共聚物并且具有0.890-0.915g/cm3的密度和0.1-20g/10min的熔体指数。在另一个实施方案中，本专利技术涉及聚合物共混物，该共混物包括气相金属茂生产的VLDPE聚合物，该VLDPE聚合物是乙烯和1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，或1-辛烯的共聚物并具有0.890g/cm3，0.900g/cm3，0.905g/cm3，0.910g/cm3或0.911g/cm3的下限到0.915g/cm3或0.913g/cm3的上限的密度，0.5-20g/10min的熔体指数，60-80wt％的组成分布宽度指数，和2.2-2.8的分子量分布(Mw/Mn)。在另一个实施方案中，本专利技术涉及从包括mVLDPE聚合物和HDPE聚合物的共混物形成的吹塑或流延的单层薄膜。在另一个实施方案中，本专利技术涉及吹塑或流延多层薄膜，其中多层薄膜的至少一层是由包括mVLDPE聚合物和HDPE聚合物的共混物形成的。在另一个实施方案中，本专利技术涉及包括本专利技术的薄膜的制品，用本专利技术的薄膜包裹的制品，和涂有本专利技术的膜的基材。4.专利技术详述4.1VLDPE组分在至少一个特定的实施方案中，该聚合物共混物包括使用气相聚合工艺过程制得的VLDPE聚合物。这里使用的术语“极低密度聚乙烯”聚合物和“VLDPE”聚合物是指具有低于0.916g/cm3的密度的聚乙烯聚合物。这里使用的术语“气相聚合”是指在气体流化床中从单体制备聚合物的聚合反应。例如，本专利技术的VLDPE可通过在具有流化床和流化介质的气相反应器中，在反应活性条件下，于金属茂催化剂存在下聚合α-烯烃来制备。在优选的实施方案中，该VLDPE聚合物可通过在单个反应器(与多反应器相比)中的聚合反应来制备。正如下面所详细讨论的，可使用各种气相聚合工艺过程。例如，聚合可按非冷凝或“干燥”模式，冷凝模式，或“超冷凝模式”来进行。在特定的实施方案中，流化介质中的液体能够保持大于2wt％的水平，基于流化介质的总重量。离开反应器的物料包括极低密度聚乙烯(VLDPE)，具有在本文别处描述的范围内的密度，例如具有0.890-0.915的密度，和更窄地0.910-0.915的密度，和包括未反应单体气体的物流。在聚合之后，回收聚合物。在某些实施方案中，该物流被压缩和冷却，且与原料组分混合，据此气相和液相回到该反应器。在优选的方面，本专利技术的VLDPE是共聚物，从乙烯与至少一种共聚单体例如己烯或辛烯一起制得。具有两种类型以上的单体的聚合物，如三元共聚物，也包括在这里使用的术语“共聚物”中。例如，VLDPE三元共聚物可以通过使用乙烯单体与丁烯、己烯和辛烯中任何两种一起来制备。对于包括乙烯/丁烯共聚物的VLDPE聚合物的一个实施方案，丁烯与乙烯的摩尔比应该是大约0.015-0.035，优选0.020-0.030。对于包括乙烯/己烯共聚物的VLDPE聚合物的一个实施方案，己烯与乙烯的摩尔比应该是大约0.015-0.035，优选0.020-0.030。对于包括乙烯/辛烯共聚物的VLDPE聚合物的一个实施方案，辛烯与乙烯的摩尔比应该是大约0.015-0.035，优选0.020-0.030。一般用于制造VLDPE共聚物的共聚单体包括α-烯烃，如C3-C20的α-烯烃和优选C3-C12的α-烯烃。该α-烯烃共聚单体能够是线性或支化的，和如果需要的话，使用两种或多种共聚单体。合适的共聚单体的例子包括线性C3-C12的α-烯烃，和具有一个或多个C1-C3烷基分支或芳基的α-烯烃。特定的例子包括丙烯；1-丁烯，3-甲基-1-丁烯；3，3-二甲基-1-丁烯；1-戊烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-戊烯；具有一个或多个本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合物共混物组合物，包括： （ｉ）从乙烯和一种或多种Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２０］的α－烯烃共聚单体形成的共聚物，该共聚物具有： ａ）５－１５ｗｔ％的共聚单体含量， ｂ）低于０．９１６ｇ／ｃｍ↑［３］的密度， ｃ）在５５％－７０％范围内的组成分布宽度指数， ｄ）２－３的分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ， ｅ）低于２的分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ，和 ｆ）双模态组成分布；和 （ｉｉ）具有大于０．９４０ｇ／ｃｍ↑［３］的密度的高密度聚乙烯聚合物。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：JM法利，RH哈利，G帕纳戈珀洛斯，JM约翰森，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]