聚酰胺基和聚烯烃基耐火组合物制造技术

阻燃组合物，含有按重量计的总量为１００份的下列物质： ５０到７５份的聚酰胺（Ａ）与聚烯烃（Ｂ）共混物， ２５到５０份包括下列产品的共混物： ０．１到４８．８份的阻燃剂， ０．１到３０份的含磷增塑剂， ０．１到１０份的沸石， 以上这三种产品的总量为２５到５０份。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明聚酰胺基和聚烯烃基耐火组合物 本专利技术涉及聚酰胺基和聚烯烃基阻燃组合物，特别是含有阻燃剂、含磷增塑剂和沸石的聚酰胺基和聚烯烃基热塑性组合物。这些组合物可以应用于电缆和光纤的绝缘与保护，还可用于模铸电盒和连结器。热塑性聚合物，如聚乙烯、聚酰胺或它们的共混物，是优良的电绝缘体且容易加工。被用于制造电盒和连接器或做电缆外壳。电气设备可能会是短路和着火的源头，它们也可能接触火焰，从而着火并将火沿缆道蔓延。要将这些材料变成不可燃性的，存在着各式各样的添加剂，有些是含卤的，其它是无卤的。由于生态毒性和毒性(燃烧时放出的雾气的毒性和腐蚀性)的原因，卤基添加剂越来越受到禁止。本专利技术涉及一种无卤阻燃型组合物。EP629 678公开了聚酰胺/聚烯烃共混物，其中加入了沸石和聚磷酸铵(脱水剂)以使其能够阻燃。这种聚酰胺/聚烯烃共混物含有(按重量计)57％的尼龙-6(PA-6)、33％的丙烯均聚物和10％的聚丙烯用马来酐接枝然后与一元胺聚酰胺低聚物进行缩聚的产物。将33份(按重量计)聚磷酸铵和1份沸石加入69份上述共混物中，然后注塑，制成3.2mm厚的试样。根据NFT51072标准对这些试样进行UL 94遇火反应试验，结果达到V0级。V0级是这种试验的最好级别。它对应一种在试验中难着火且不会产生火焰滴落的材料。V1级的材料，在试验中较容易着火，但不会产生火焰滴落。至于V2级的材料，在试验中不仅比V0级的材料容易着火而且会产生火焰滴落。这些共混物不含有含磷增塑剂。专利EP704 489公开了由一种其中分散了交联聚烯烃小球和选自氢氧化镁、十溴二苯醚、氰尿酸三聚氰胺和季戊四醇的阻燃剂的聚酰胺基质组成的组合物。这些组合物可用作电缆外皮。它们既不含有含磷增塑剂也不含有沸石。Le Bras等人的论文，Polymer，41，5283-96，(2000)中公开了PA-6，EVA(乙烯/醋酸乙烯酯共聚物)和聚磷酸铵(APP)的共混物。它们既不含有含磷增塑剂也不含有沸石。1999年8月31日公开的专利申请JP 11236472 A，公开了用APP基混合物阻燃的非增塑冲击改性非相容处理处理过的PA/PP共混物，但不含有沸石。1999看11月2日公开的专利申请JP11302512 A，公开了磷酸酯阻燃的纤维增强冲击改性PA。这些改性PA不含沸石。2000年6月13日公开的专利申请JP200016涂包覆红磷的酯、氰尿酸三聚氰胺、硼酸锌和硅烷型偶联剂的PA基非相容处理过的热塑性共混物。这些共混物不含有沸石。不过，现在技术的组合物的耐火性能的实现通常是以损失材料的延展性(室温下受冲击时严重损失断裂伸长率、脆性)为代价的。而且我们已经说明了这些材料的热稳定性是不够的。“热稳定性”一词应理解为进行各种热老化(例如在120℃热空气中停留一周)后其机械性能的保持。本专利技术的目的就是要发现无卤阻燃聚酰胺/聚烯烃共混物，它们不仅在UL94试验中表现优异，而且在拉伸和冲击试验中达到优等，还具有良好的热稳定性。已经发现这种聚酰胺/聚烯烃共混物必须包含阻燃剂、含磷增塑剂和沸石。新型聚酰胺基和聚烯烃基阻燃组合物，在1.6mm厚的试样上进行UL94防火试验时，结果能达到V0或V1级。本专利技术涉及阻燃组合物，它们含有按重量计的总量为100份的下列物质50到75份的聚酰胺(A)与聚烯烃(B)共混物，25到50份的由下列产品组成的共混物0.1到48.8份的阻燃剂，0.1到30份的含磷增塑剂，0.1到10份的沸石，以上三种产品的总量为25到50份。根据一个优选实施例，它们含有按重量计的总量为100份的下列物质55到75份的聚酰胺(A)与聚烯烃(B)共混物，25到45份的由下列产品组成的共混物0.1到25份(优选16到25)的阻燃剂，0.1到15份(优选8到15)的含磷增塑剂，0.1到5份(优选1到5)的沸石，以上三种产品的总量为25到45份。根据另一个优选实施例，它们含有按重量计的总量为100份的下列物质65到75份的聚酰胺(A)与聚烯烃(B)共混物，25到35份的由下列产品组成的共混物0.1到20份(优选16到20)的阻燃剂，0.1到12份(优选8到12)的含磷增塑剂，0.1到3份(优选1到3)的沸石，以上三种产品的总量为25到35份。这些组合物具有许多优点，特别是根据ISO R 527-1B对IFC(InstitutFrancais du Caoutchouc)型试样测得断裂伸长率超过100％，优选达到了250％到400％。至于冲击强度，在根据ISO 6603-2(速度为7.7m/s)室温下的多轴向冲击中它们表现出非脆性。本专利技术的组合物在120℃热空气中停留7天后保持了至少50％的机械性能。这些组合物可以应用于电缆和光纤的绝缘与保护，还可用于模铸电盒和连结器。关于聚酰胺(A)与聚烯烃(B)共混物“聚酰胺”一词是指以下缩聚反应的产物- 一种或多种氨基酸如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷基酸、12-氨基十二烷基酸，或一种或多种内酰胺如己内酰胺、庚内酰胺、十二烷基内酰胺的缩聚反应；- 二元胺的一种或多种盐或混合物，如己二胺、十二烷基二胺、间二甲苯基二胺、双-对(氨基环己基)甲烷、和三甲基己二胺与二酸如间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷基二酸的缩聚反应。作为聚酰胺的例子，可以提及PA-6和PA-6，6。也可以使用共缩聚酰胺。例如由至少两种α、ω-氨基羧酸或两种内酰胺或一种内酰胺与一种α、ω-氨基羧酸缩聚得到的共缩聚酰胺。还例如至少一种α、ω-氨基羧酸(或内酰胺)、至少一种二胺和至少一种二酸缩聚得到的共缩聚酰胺。内酰胺的例子有主链上含有3-12个碳原子且可能被取代了的内酰胺。如β，β-二甲基丙内酰胺、α，α-二甲基丙内酰胺、戊内酰胺、己内酰胺、辛内酰胺和十二烷基内酰胺。α、ω-氨基羧酸的例子有氨基十一烷基酸和氨基十二烷基酸。二酸的例子有己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、丁二酸、1，4-环己二酸、对苯二甲酸、硫代间苯二甲酸的钠盐或锂盐、二聚的脂肪酸(这些二聚的脂肪酸中二聚物的含量至少为98％且优选经过加氢处理)和十二烷基二酸HOOC-(CH2)10-COOH。二胺可以是含有6到12个碳原子的脂族二胺，或者是芳族二胺和/或饱和环二胺。例如己二胺、哌嗪、丁二胺、辛二胺、癸二胺、十二烷二胺、1，5-己二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、二胺多元醇、异佛尔酮双胺(IPD)、甲基戊二胺(MPDM)、双(氨基环己基)甲烷(BACM)和双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)。共聚酰胺的例子有己内酰胺和十二烷基内酰胺的共聚物(PA-6/12)，己内酰胺、己二酸和己二胺的共聚物(PA-6/6，6)，己内酰胺、十二烷基内酰胺、己二酸和己二胺的共聚物(PA-6/12/6，6)，己内酰胺、十二烷基内酰胺、11-氨基十一烷基酸、壬二酸和己二胺的共聚物(PA-6/6，9/11/12)，己内酰胺、十二烷基内酰胺、11-十一烷基内酰胺、己二酸和己二胺的共聚物(PA-6/6，6/11/12)，以及十二烷基内酰胺、壬二酸和己二胺的共聚物(PA-6，9/12)。优选共聚酰胺选自PA-6/12和PA-6/6，6。也可以使用聚酰胺共混物。优选聚酰胺的相对粘度(20℃，在硫本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：菲利普·布郎德尔，贝努特·布鲁尔，尼古拉斯·弗雷诺伊斯，让雅克·弗拉特，
申请(专利权)人：阿托菲纳公司，
类型：发明
国别省市：