热塑性树脂用改性剂及使用其的热塑性树脂的组合物制造技术

热塑性树脂用改性剂，其含有聚四氟乙烯（Ａ），和含７０质量％或其以上的以具有碳原子数为１～４的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯组成的结构单元的（甲基）丙烯酸烷基酯系聚合物（Ｂ），以及含有该改性剂的热塑性树脂组合物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及由聚四氟乙烯(A)和(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物(B)组成的热塑性树脂用改性剂，以及由该改性剂和热塑性树脂(C)组成的，并且可根据需要而在其中混合入阻燃剂(D)和填料(E)的热塑性树脂组合物。
技术介绍
聚四氟乙烯由于其具有高结晶性所以分子间力很低，从而具有在受到很小的应力时就可以纤维化的特性，并且当其被混合到热塑性树脂中时，可提高材料的模塑加工性、机械性能等。因此，聚四氟乙烯通常也被用作热塑性树脂的添加剂。例如，特开平9-25420号公报公开了使用通过苯乙烯/丙烯腈共聚物进行胶囊包裹封装的聚四氟乙烯来以提高以聚氯乙烯树脂为代表的各种树脂的熔化速度的方法。当聚四氟乙烯被用在阻燃化树脂组合物中时，其在树脂中的纤维化使得燃烧时火焰滴发生滴落从而具有抑制火势扩散的效果被众所周知。尤其是随着近年来对树脂材料的阻燃性的要求的提高，为了能够降低火灾的损失，对如计算机、打印机等的办公自动化设备以及电视、音响设备等的家用电气制品的外壳材料，对其阻燃性的要求十分强烈。并且，伴随着设备的轻量化、薄形化或形状的复杂化，就要求树脂材料具有更高的阻燃性。并且，当聚四氟乙烯被用在热塑性树脂中时，由于其在树脂中的纤维化会增强树脂的熔融张力，从而具有在吹塑模塑时防止收缩产生、在注射模塑时防止喷射产生的效果，并且具有在发泡模塑时比重降低、在挤出模塑时改善外观、以及对含有填料的树脂组合物中的填料的分散性进行促进的效果。然而，聚四氟乙烯与大多数的热塑性树脂的相溶性差，如果仅将聚四氟乙烯添加到树脂组合物中并只进行单纯的混合，则其很难均匀地分散，容易生成凝结物。聚四氟乙烯的凝结物会引起模塑制品的外观不佳，此外，为了体现其阻燃性就需要增加其使用量，这容易会导致抗冲击性等机械性能的降低。出于此原因，就很需要出现一种技术，通过该技术能够很容易地将聚四氟乙烯均匀地分散在热塑性树脂组合物中，并且仅加入少量的聚四氟乙烯就可以提高材料的阻燃性。曾尝试过通过使用聚四氟乙烯与有机聚合物的混合物，使聚四氟乙烯被良好地分散，并使热塑性树脂组合物的阻燃性也得到提高。例如，在特公平5-8749号公报中有如下记载使用了将聚四氟乙烯分散液与芳香族乙烯聚合物分散液进行混合并且将混合物进行共凝固而得到粉体，若添加了该粉体可以提高其阻燃性。然而，在将聚四氟乙烯分散液与芳香族乙烯聚合物分散液进行共凝固时，当共凝固的温度太低时，用芳香族乙烯聚合物对聚四氟乙烯形成涂层就变得困难，形成了芳香族乙烯聚合物单独的微粉与聚四氟乙烯相互之间的自身粘着物的混合物，导致所得的粉体混合物的使用性和流动性变差，并且粉体在热塑性树脂中的分散性变得不充分。从而有可能在燃烧时的火焰滴的滴落防止的体现性上产生变动，并且还可能由于差的分散性而降低模塑制品的表面外观。因此，在聚四氟乙烯分散液和芳香族乙烯聚合物分散液进行混和并进行共凝结来获得粉体的时，共凝结时的温度应当尽可能地接近水的沸点，因此，从操作安全性和产率考虑就不实际了。此外，特开平9-95583中描述了在聚四氟乙烯分散液的存在下，对有机单体进行聚合得到的粉体的使用性很好。然而，这里没有对在聚四氟乙烯分散液的存在下聚合得到的有机聚合物粒子的粒径进行描述。实际上，采用这里具体所描述的技术，很明显的就是随着聚四氟乙烯的含量增加时，所得到的粉体的粒径变大，粉体的流动性也会被降低。即，聚四氟乙烯的含量增加的同时，粉体的使用性有降低的倾向。当这种粉体混合到热塑性树脂中时，会导致其在热塑性树脂组合物中的分散不良，这可能会对模塑制品的表面外观带来不良的影响。另外，在丙烯腈-苯乙烯聚合物的聚合结束时，要除去剩余的丙烯腈单体和苯乙烯单体需要较高的费用，并且其在燃烧的过程中，还有可能从丙烯腈-苯乙烯聚合物中释放出有毒的氰化氢气体。另外，在特许第2942888号公报中中描述了一种获得粉体的方法，其在具有5～30个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯构成的有机聚合物粒子分散液与聚四氟乙烯粒子分散液进行混合得到的分散液中，通过聚合乙烯单体，得到了聚四氟乙烯的分散性良好的粉体。然而，该方法是以改良在聚烯烃树脂中的聚四氟乙烯的分散性为目的，使用了由具有5～30个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯制得的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，但没有考虑聚四氟乙烯在除聚烯烃树脂以外的其它树脂中的分散性，特别没有考虑在工程塑料中的分散性。并且在其的分散性或粉体的长期保存稳定性中也有改良的余地。另外，特开平2000-63652号公报中描述了(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物和聚四氟乙烯显示出对热塑性树脂组合物的耐收缩性和阻燃性的提高。然而，在该方法中，(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物和聚四氟乙烯的各自的粉体与热塑性树脂在其熔融和混炼前进行混合，有可能导致聚四氟乙烯的分散性差并且影响其模塑制品的外观。
技术实现思路
本专利技术可用于解决上述提及的现有技术问题，并且本专利技术的目的之一是提供一种热塑性树脂用的改性剂，在将该改性剂添加到热塑性树脂中时的聚四氟乙烯的分散性得到提高，少量的添加也能够提高机械性能和阻燃性能等各种物理性能，并且本专利技术还提供使用了该改性剂的热塑性树脂组合物。本专利技术者们通过对上述问题进行深入研究发现，使用了以具有碳原子数为1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯组成的结构单元占70质量％或其以上的(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的含聚四氟乙烯的改性剂能够得到非常优异的效果，从而完成了本专利技术。即本专利技术涉及热塑性树脂用的改性剂，该改性剂含有聚四氟乙烯(A)，以及(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物(B)，其含有70质量％或其以上的以具有碳原子数为1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯组成的结构单元。此外，本专利技术还涉及热塑性树脂组合物，其通过向100质量份的热塑性树脂(C)中添加上述改性剂，使得聚四氟乙烯列(A)的含量为0.001～20质量份。另外还涉及含上述改性剂、热塑性树脂(C)和阻燃剂(D)的热塑性树脂组合物或者含有上述改性剂、热塑性树脂(C)和填料(E)的热塑性树脂组合物。本专利技术中“(甲基)丙烯基”是指丙烯基和/或甲基丙烯基。具体实施例方式在本专利技术的改性剂中使用的聚四氟乙烯(A)是经以聚四氟乙烯为主要成分的单体聚合得到。在不损害聚四氟乙烯的期望性能的范围内也可以与其它的单体进行共聚合。作为共聚成分可列举出如含氟烯烃，如六氟丙烯、氯代三氟乙烯、氟代烷基乙烯、全氟烷基乙烯酯等；含氟(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸全氟烷基酯等。共聚成分的用量优选为以聚四氟乙烯和共聚成分的总量为100质量％为基准，占10质量％或10质量％以下。聚四氟乙烯(A)优选为不是凝结体而是平均粒径为10μm或其以下的粒子。在本专利技术的改性剂中使用的(甲基)丙烯酸烷酯基系聚合物(B)是含有70质量％或其以上的以具有碳原子数为1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯组成的结构单元的聚合物。具有碳原子数为1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可通过自由基聚合、离子聚合等进行聚合。本专利技术中由于使用了具有碳原子数为1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，与现有的含聚四氟乙烯的改性剂相比，其在各种热塑性树脂和在各种热塑性弹性体中的聚四氟乙烯的分散性更好。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物与现有的丙烯腈-苯乙烯系聚合物相比，没有在燃烧时产生有毒气体的可能性，并且在聚合结束时残留的单本文档来自技高网...

【技术保护点】
热塑性树脂用改性剂，其含有聚四氟乙烯（Ａ），以及（甲基）丙烯酸烷基酯系聚合物（Ｂ），其中，所述（甲基）丙烯酸烷基酯系聚合物（Ｂ）含有７０质量％或其以上的以具有碳原子数为１～４的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯组成的结构单元。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：本多总一郎，上野尚文，重光英之，大须贺正宏，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]