极低密度聚乙烯共混物制造技术

公开了通过使用金属茂催化剂生产的极低密度聚乙烯（ｍＶＬＤＰＥ）和线性低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）的共混物。该聚合物共混物包括具有低于０．９１６ｇ／ｃｍ↑［３］的密度的金属茂催化的ＶＬＤＰＥ聚合物，该ＶＬＤＰＥ聚合物优选是线性的和没有长链支化的，和具有０．９１６－０．９４０ｇ／ｃｍ↑［３］的密度的ＬＬＤＰＥ聚合物。该聚合物共混物特别适合用于吹塑和流延薄膜应用。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
1.专利
本专利技术一般性地涉及聚烯烃共混物和从聚烯烃共混物生产的薄膜。更具体地说，本专利技术涉及通过使用金属茂催化剂制得的极低密度聚乙烯与线性低密度聚乙烯的共混物，和从该共混物形成薄膜。2.技术背景各种类型的聚乙烯是本
中已知的。低密度聚乙烯(“LDPE”)能够在高压下通过使用自由基引发剂，或在气相工艺过程中通过使用齐格勒-纳塔或钒催化剂来制备，并且典型地具有在0.916-0.940g/cm3范围内的密度。LDPE也已知为“支化”或“不均匀支化”聚乙烯，因为较大数目的长链分支从主聚合物骨架中延伸。是线性的但不含长链分支的在相同的密度范围内(即0.916-0.940g/cm3)的聚乙烯也是已知的；这一“线性低密度聚乙烯”(“LLDPE”)能够用常规的齐格勒-纳塔催化剂或用金属茂催化剂来生产。较高密度LDPE，典型地在0.928至0.940g/cm3之间，有时候称为中密度聚乙烯(“MDPE”)。具有更高密度的聚乙烯是高密度聚乙烯(“HDPE”)，即具有大于0.940g/cm3的密度的聚乙烯，并且一般是用齐格勒-纳塔催化剂制备。极低密度聚乙烯(“VLDPE”)也是已知的。各种VLDPE能够通过使用多种不同方法来生产而得到具有不同性能的聚合物，但一般描述为具有低于0.916g/cm3，典型地0.890到0.915g/cm3或0.900到0.915g/cm3的密度的聚乙烯。美国专利No.5,272,236和5,278,272公开了称作“基本上线性的乙烯聚合物”(“SLEP”)的聚乙烯。这些SLEP体现特征于具有被大约0.01个长链分支/1000个碳到大约3个长链分支/1000个碳，更优选大约0.01个长链分支/1000个碳到大约1个长链分支/1000个碳，和尤其大约0.05个长链分支/1000个碳到大约1个长链分支/1000个碳所取代的聚合物骨架。正如在美国专利No 5,272,236和5,278,272中所使用的，具有“长链支化”的聚合物被定义为具有至少约6个碳的链长度的分支，高于它使得该长度无法使用13C NMR谱来区分。它还公开，长链分支能够与聚合物骨架的长度有几乎相同的长度。在本公开物中使用的术语“线性”适用于具有线性骨架和不具有长链分支的聚合物；即“线性”聚合物是不具有SLEP聚合物的长链分支特性的一种聚合物。聚乙烯的共混物也是已知的。共混物已经用于形成具有不同性能的聚合物组合物，如熔体指数和不同的加工性能。共混物也用于形成具有为特殊的最终应用所增强的性能的聚合物组合物。例如，聚合物共混物已经用于形成具有不同薄膜性能的流延或挤出膜，如韧性，抗撕裂性，收缩性质，和其它所需的膜特性。美国专利No.5,972,444公开了从聚合物混合物制成的聚烯烃收缩薄膜，该混合物包括具有单个差示扫描量热法(DSC)熔融峰或单个Analytical Temperature Rising Elution Fractionation(ATREF)峰的第一种乙烯聚合物组分和具有一个或多个DSC熔融峰的第二种乙烯聚合物组分，其中在两种组分聚合物之间的密度差异是大约0到约0.03g/cm3。优选地，第一种乙烯聚合物组分是大体上线性乙烯聚合物(SLEP)和第二种组分聚合物是不均匀支化的线性乙烯聚合物。一般性转让的PCT出版物WO 98/21276公开了类似的薄膜。美国专利No.5,707,751公开了收缩薄膜组合物，它包括“窄、大体上单个”熔点聚乙烯与更高熔点(相差至少约10℃)的聚乙烯的精确结合物。美国专利No.5,382,631公开了聚合物共混物和从该共混物制得的单层薄膜或多层薄膜。该共混物是从具有窄分子量分布(例如，Mw/Mn3)和窄组成分布(例如，CDBI＞50％)的组分制成。共混物的共混组分能够全部具有相同的分子量但不同的共聚单体含量，相同的共聚单体含量但不同的分子量，或随分子量增加而增加的共聚单体含量。该共混物具有Mw/Mn＞3和/或CDBI＜50％，和各自的结合物，并且能够就分子量和/或共聚单体含量而言是双模态的。该共混物通常不含有具有比另一种共混物组分更高的平均分子量和更低的平均共聚单体含量的共混物组分。美国专利No 5,907,943和5,922,441公开含有至少三层的热塑性拉伸包裹膜，它的内层包括“低分散性聚合物”与高压低密度聚乙烯树脂，极低密度聚乙烯树脂或两者的结合物的共混物。该低分散性聚合物具有约0.88-0.94g/cm3的密度。3.专利技术概述在一个实施方案中，本专利技术涉及聚合物共混物，该共混物包括具有低于0.916g/cm3的密度的极低密度聚乙烯(VLDPE)，和具有0.916-0.940g/cm3的密度的线性低密度聚乙烯(LLDPE)聚合物。优选该VLDPE和LLDPE聚合物是金属茂催化的聚合物。在另一个实施方案中，本专利技术涉及聚合物共混物，该共混物包括金属茂生产的VLDPE聚合物，优选气相金属茂生产的VLDPE聚合物，该VLDPE聚合物是乙烯和至少一种C3-C12的α-烯烃的共聚物并具有0.900-0.915g/cm3的密度和0.5-20g/10min的熔体指数；和金属茂生产的LLDPE聚合物，该LLDPE聚合物是乙烯和至少一种C3-C12的α-烯烃的共聚物并具有0.916-0.940g/cm3的密度和0.5-20g/10min的熔体指数。该共混物能够包括，例如，5-85wt％的VLDPE聚合物和95-15wt％的LLDPE聚合物，基于VLDPE和LLDPE聚合物的总重量。在另一个实施方案中，本专利技术涉及聚合物共混物，该共混物包括气相金属茂生产的VLDPE聚合物，该VLDPE聚合物是乙烯和1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，或1-辛烯的共聚物并具有0.910-0.915g/cm3的密度，0.5-20g/10min的熔体指数，60-80wt％的组成分布宽度指数，和2.2-2.8的分子量分布(Mw/Mn)；和金属茂生产的LLDPE聚合物，该LLDPE聚合物是乙烯和1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯或1-辛烯的共聚物并具有0.916-0.925g/cm3的密度和0.5-20g/10min的熔体指数。在本实施方案中，该共混物优选包括10-50wt％的VLDPE聚合物和90-50wt％的LLDPE聚合物，基于VLDPE和LLDPE聚合物的总重量。在一个实施方案中，本专利技术涉及VLDPE/LLDPE聚合物共混物，该共混物包括金属茂生产的VLDPE聚合物，后者包含具有25wt％或25wt％以下，优选20wt％或20wt％以下，和更优选15％或15wt％以下的共聚单体含量的乙烯共聚物。在另一个实施方案中，本专利技术涉及从本专利技术的聚合物共混物形成的单层薄膜。在另一个实施方案中，本专利技术涉及多层薄膜，其中多层薄膜的至少一层是由本专利技术的聚合物共混物形成。在另一个实施方案中，本专利技术涉及包括本专利技术的薄膜在内的制品，用本专利技术的薄膜包裹的制品，和涂有本专利技术的薄膜的基材。4.专利技术详述4.1VLDPE组分本专利技术的聚合物共混物和薄膜包括极低密度聚乙烯(VLDPE)聚合物。这里使用的术语“极低密度聚乙烯”聚合物和“VLDPE”聚合物是指具有低于0.916g/cm3的密度的聚乙烯共聚物。具有两种类型以上的单体的聚合物，如三元共聚物本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合物共混物组合物，包括：　　　　（ｉ）从乙烯和一种或多种Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２０］的α－烯烃共聚单体形成的共聚物，该共聚物具有：　　　　ａ）５－１５ｗｔ％的共聚单体含量，　　　　ｂ）低于０．９１６ｇ／ｃｍ↑［３］的密度，　　　　ｃ）在５５％至７０％范围内的组成分布宽度指数，　　　　ｄ）２－３的分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ，　　　　ｅ）低于２的分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ，和　　　　ｆ）双模态组成分布；和　　　　（ｉｉ）具有０．９１６到０．９４０ｇ／ｃｍ↑［３］的密度的线性低密度聚乙烯聚合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：PM戈曼，JM法利，RW哈利，G帕纳戈珀洛斯，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]