聚乙烯醇/聚氧化乙烯协同增强甲壳素材料及制法和用途制造技术

本发明专利技术公开了一种聚乙烯醇/聚氧化乙烯协同增强甲壳素材料及其制备方法和用途，该材料的制备方法包括以下步骤：将甲壳素加入到含有NaOH和尿素的溶液中，再加入聚氧化乙烯和聚乙烯醇，经过冷冻‑解冻过程将原料溶解，得到甲壳素溶液；将溶液离心脱泡后，将甲壳素溶液流延并凝胶化后形成膜，用稀酸溶液浸泡几分钟，再用水冲洗以除去膜中残留的氢氧化钠和尿素得到甲壳素湿膜；将甲壳素湿膜加压加热处理后得到增强的干态甲壳素膜。本发明专利技术中，PEO和PVA的应用不仅提高了甲壳素材料的力学性能(包括拉伸强度和弯曲强度)，也有效地改善了材料的脆性。

Polyvinyl alcohol / poly (ethylene oxide) synergistic enhancement chitin material, preparation method and application thereof

The invention discloses a polyvinyl alcohol / poly ethylene oxide synergistic chitin material preparation method and application thereof. The preparation method of the material comprises the following steps: adding chitin into a solution containing NaOH and urea, adding polyethylene oxide and polyvinyl alcohol, after the freezing thawing process materials will be dissolved, obtained chitin the solution; the solution of centrifugal deaeration, chitin solution casting and gelation after forming the film with dilute acid solution soak for a few minutes, and then rinse with water to remove the residual membrane in NaOH and urea chitin wet film; dry film enhanced by chitin chitin wet film pressure after heat treatment. In the invention, the application of PEO and PVA not only improves the mechanical properties of chitin materials (including tensile strength and flexural strength), but also effectively improves the brittleness of the material.

【技术实现步骤摘要】
聚乙烯醇/聚氧化乙烯协同增强甲壳素材料及制法和用途
本专利技术属于生物材料领域，具体涉及一种聚乙烯醇/聚氧化乙烯协同增强甲壳素材料及其制备方法和用途。
技术介绍
甲壳素是自然界中含量仅次于纤维素的天然高分子，具有良好的生物相容性、生物可降解性、免疫调节及伤口愈合、促骨修复和抗血栓等性能，在生物医用材料、食品添加及包装、水处理等领域有潜在的应用前景。甲壳素结晶度高，含有大量的分子内和分子间氢键，不溶于水和大部分有机溶剂且熔点温度高于分解温度，加工性能差，限制了甲壳素的应用。目前，利用一些特殊方法制备甲壳素，如溶剂溶解、低温冷冻、共混复合等，不仅耗时、耗能，也不适合规模的工业化生产，得到的甲壳素湿膜的强度较差，难以操作和连续加工，因而难以实际应用。目前作为生物材料使用的主要是甲壳素的脱乙酰产物——壳聚糖。壳聚糖的可加工性也较差，力学性能一般，难以实现一些特殊性能。由于甲壳素的溶解性能和可塑性较差，难以加工成型具有一定应用价值的可降解性材料制品。
技术实现思路
为了克服甲壳素溶解性能和有关力学性能较差的缺陷，本专利技术的首要目的在于提供一种聚乙烯醇/聚氧化乙烯协同增强甲壳素材料的制备方法，该方法以NaOH/尿素水溶液体系溶解甲壳素，利用聚氧化乙烯(PolyoxyethylenePEO)、聚乙烯醇(PolyvinylalcoholPVA)与甲壳素共溶制备一种增强的水溶性高分子甲壳素新型材料。本专利技术的另一目的在于提供由上述方法制得的增强甲壳素材料。相对于现有同类产品，本专利技术增强甲壳素材料的力学性能(包括湿态或干态下的强度)得到加强，生物相容性优良。本专利技术的再一目的在于提供上述的增强甲壳素材料的应用。本专利技术的目的通过下述技术方案实现：一种增强甲壳素材料的制备方法，包括以下步骤：将甲壳素加入到含有NaOH和尿素的溶液中，再加入聚氧化乙烯和聚乙烯醇，经过冷冻-解冻过程将原料溶解，得到甲壳素溶液；将溶液离心脱泡后，将甲壳素溶液流延并凝胶化后形成膜，用稀酸溶液浸泡几分钟，再用水冲洗以除去膜中残留的氢氧化钠和尿素得到甲壳素湿膜；将甲壳素湿膜加压加热处理后得到增强的干态甲壳素膜；所述的冷冻-解冻过程，是将反应物在-50～-70℃冷冻12～24小时，然后常温下解冻；该过程可以重复若干次；上述方法中，聚氧化乙烯和聚乙烯醇也可以在其他原料冷冻-解冻一次后再加入；所述的聚氧化乙烯或聚乙烯醇的加入量分别为甲壳素用量的1-8wt％，优选5wt％；所述含有NaOH和尿素的溶液，其中NaOH的浓度是6～14wt％，优选11wt％；尿素的浓度是2～6wt％，优选4wt％；所述的甲壳素溶液中，甲壳素的浓度是1～3wt％，优选2wt％；所述甲壳素溶液流延是在光滑表面上操作，优选在玻璃上操作；凝胶化的温度是50～60℃；所述的稀酸溶液是HCl溶液、H2SO4溶液或醋酸溶液，浓度优选1wt％；所述的加压加热处理是在10-30MPa(优选20MPa)、150-180℃下处理2-3h。由上述方法制得的增强甲壳素材料，其力学性能(包括湿态或干态下的强度)得到加强，生物相容性优良，可以应用在食品包装、水处理、生物医用材料、组织工程材料等领域中。本专利技术相对于现有技术具有如下的优点及效果：1、本专利技术以碱、尿素和水复合体系为溶剂，在甲壳素中加入少量聚氧化乙烯和聚乙烯醇，增强甲壳素材料的强度。这种通过温和、简单的方法得到性能优异的甲壳素膜材料的新方法具有广阔的应用前景。PEO和PVA的应用不仅提高了甲壳素材料的力学性能(包括拉伸强度和弯曲强度)，也有效地改善了材料的脆性。2、本专利技术提供的聚乙烯醇/聚氧化乙烯协同增强甲壳素材料及其制备方法不仅工艺技术不同于现有技术，而且在甲壳素膜材料的功能化方面具有更大的可调节性，不仅力学性能良好，生物相容性优良，在抗菌、分离吸附、生物材料等领域有着广泛的应用前景。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步详细的描述，但本专利技术的实施方式不限于此。实施例1一种增强甲壳素材料的制备方法，包括以下步骤：将2克甲壳素、0.02克聚氧化乙烯和0.02克聚乙烯醇加入到100g含11wt％NaOH和4wt％尿素的混合水溶液中，搅拌均匀后置于-70℃下冷冻12h，然后在室温下解冻，经过离心脱泡后得到澄清的甲壳素溶液。将甲壳素溶液在玻璃板上流延，在60℃烘箱中凝固24h形成透明凝胶湿态材料，浓度为1％的HCl浸泡5分钟，去离子水除去材料中残留的氢氧化钠、尿素后得到柔韧的湿态甲壳素-PEO/PVA材料，其拉伸强度为2.7MPa，断裂伸长率为68％。将湿态材料加压加热，得到干态透明的甲壳素-PEO/PVA材料，其拉伸强度为52.4MPa，断裂伸长率为10.6％，弯曲强度为79.6MPa。实施例2一种增强甲壳素材料的制备方法，包括以下步骤：将2克甲壳素加入到100g含11wt％NaOH和4wt％尿素的混合水溶液中，搅拌均匀后置于-70℃下冷冻12h，然后在室温下解冻，加入0.02克聚氧化乙烯和0.02克聚乙烯醇再次冷冻-解冻，经过离心脱泡后得到澄清的甲壳素溶液。将甲壳素溶液在玻璃板上流延，在60℃烘箱中凝固24h形成透明凝胶湿态材料，浓度为1％的HCl浸泡5分钟，去离子水除去材料中残留的氢氧化钠、尿素后得到柔韧的湿态甲壳素-PEO/PVA材料，其拉伸强度为4.6MPa，断裂伸长率为73％。将湿态材料加压加热，得到干态透明的甲壳素-PEO/PVA材料，其拉伸强度为51.1MPa，断裂伸长率为9.3％，弯曲强度为81.9MPa。实施例3一种增强甲壳素材料的制备方法，包括以下步骤：将2克甲壳素、0.1克聚氧化乙烯和0.1克聚乙烯醇加入到100g含11wt％NaOH和4wt％尿素的混合水溶液中，搅拌均匀后置于-50下冷冻24h，然后在室温下解冻，搅拌均匀再次冷冻-解冻，经过离心脱泡后得到澄清的甲壳素溶液。将甲壳素溶液在玻璃板上流延，在60℃烘箱中凝固24h形成透明凝胶湿态材料，浓度为1％的HCl浸泡5分钟,去离子水除去材料中残留的氢氧化钠、尿素后得到柔韧的湿态甲壳素-PEO/PVA材料，其拉伸强度为4.8MPa，断裂伸长率为81％。将湿态材料加压加热，得到透明的干态甲壳素-PEO/PVA材料。其拉伸强度为58.4MPa，断裂伸长率为15.3％，弯曲强度为124.3MPa。实施例4一种增强甲壳素材料的制备方法，包括以下步骤：将2克甲壳素加入到100g含11wt％NaOH和4wt％尿素的混合水溶液中，搅拌均匀后置于-50下冷冻24h，然后在室温下解冻，加入0.1克聚氧化乙烯和0.1克聚乙烯醇再次冷冻-解冻，经过离心脱泡后得到澄清的甲壳素溶液。将甲壳素溶液在玻璃板上流延，在60℃烘箱中凝固24h形成透明凝胶湿态材料，浓度为1％的HCl浸泡5分钟，去离子水除去材料中残留的氢氧化钠、尿素后得到柔韧的湿态甲壳素-PEO/PVA材料，其拉伸强度为4.6MPa，断裂伸长率为85％。将湿态材料加压加热，得到干态透明的甲壳素-PEO/PVA材料，其拉伸强度为56.8MPa，断裂伸长率为14.8％，弯曲强度为118.9MPa。对比例1一种甲壳素材料的制备方法，包括以下步骤：将2克甲壳素加入到100g含11％NaOH和4wt％尿素的混合水溶液中，搅拌均匀后置于-50～-70℃下冷冻12～本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种增强甲壳素材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：将甲壳素加入到含有NaOH和尿素的溶液中，再加入聚氧化乙烯和聚乙烯醇，经过冷冻‑解冻过程将原料溶解，得到甲壳素溶液；将溶液离心脱泡后，将甲壳素溶液流延并凝胶化后形成膜，用稀酸溶液浸泡几分钟，再用水冲洗以除去膜中残留的氢氧化钠和尿素得到甲壳素湿膜；将甲壳素湿膜加压加热处理后得到增强的干态甲壳素膜；所述的冷冻‑解冻过程，是将反应物在‑50～‑70℃冷冻12～24小时，然后常温下解冻；所述的聚氧化乙烯或聚乙烯醇的加入量分别为甲壳素用量的1‑8wt％。

【技术特征摘要】
1.一种增强甲壳素材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：将甲壳素加入到含有NaOH和尿素的溶液中，再加入聚氧化乙烯和聚乙烯醇，经过冷冻-解冻过程将原料溶解，得到甲壳素溶液；将溶液离心脱泡后，将甲壳素溶液流延并凝胶化后形成膜，用稀酸溶液浸泡几分钟，再用水冲洗以除去膜中残留的氢氧化钠和尿素得到甲壳素湿膜；将甲壳素湿膜加压加热处理后得到增强的干态甲壳素膜；所述的冷冻-解冻过程，是将反应物在-50～-70℃冷冻12～24小时，然后常温下解冻；所述的聚氧化乙烯或聚乙烯醇的加入量分别为甲壳素用量的1-8wt％。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的冷冻-解冻过程重复若干次。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的聚氧化乙烯和聚乙烯醇在其他原料冷冻-解冻一次后再加入。4.根据权利要求1所述的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：周长忍，钟声亮，周霖，焦延鹏，
申请(专利权)人：暨南大学，
类型：发明
国别省市：广东,44