高尔夫球制造技术

一种高尔夫球，包括实心芯和树脂外壳，其中该实心芯包括顺－１，４－聚丁二烯橡胶，该橡胶通过将１，３－丁二烯在有机金属催化剂体系的存在下聚合来制备，其中该聚合用结构式ＲＣＯＯＨ的羧酸速止，其中Ｒ表示含有２到大约３０个碳原子的烷基。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种包括实心芯和树脂外壳的高尔夫球，本专利技术还涉及一种用于具有优异耐久性和回弹性的实心高尔夫球的橡胶组合物。
技术介绍
美国专利4,929,678公开了用于具有优异耐久性和回弹性能的实心高尔夫球的橡胶组合物，包括(a)包含至少40wt％的具有50-70的Mooney ML 1+4粘度和至少80％的顺-1，4-键含量的聚丁二烯橡胶的橡胶组分，(b)共交联剂和(c)过氧化物。在生产高尔夫球中使用的该聚丁二烯橡胶能够利用各种有机金属催化剂体系来合成。例如，能够使用的有机金属催化剂体系的一些代表性实例包括三烷基铝-羧酸镍-醚合三氟化硼体系，三烷基铝-有机镍化合物-氟化氢体系，烷基铝卤化物-羧酸钴体系，烷基铝-钛盐体系，烷基铝-钛盐-碘配合物，烷基锂化合物，烷基锂-胺配合物，卤化钕-烷基铝体系，羧酸钕-烷基铝-烷基铝卤化物体系，和有机钕化合物-烷基铝卤化物体系。稀土催化剂体系能够在合成顺-1，4-聚丁二烯中使用。例如，1，3-丁二烯单体能够用包括(1)有机铝化合物，(2)含有来自周期系的第III-B族的金属，如选自钕、镨、铈和钆中的镧系元素的有机金属化合物，和(3)至少一种含有至少一个不稳定卤素离子的化合物的催化剂体系来聚合。美国专利4,663,405以在用稀土金属催化剂体系催化的聚合中使用乙烯基卤化物作为分子量调节剂为基础。美国专利4,663,405更具体地公开了用于将共轭二烯单体聚合成聚合物的方法，该方法利用包括以下组分的催化剂体系(1)有机铝化合物，(2)含有周期系的第III-B族的金属，如选自钕、镨、铈和钆中的镧系元素的有机金属化合物，和(3)至少一种含有至少一个不稳定卤素离子的化合物；其中所生产的聚合物的分子量通过在乙烯基卤化物，如溴乙烯，氯乙烯和碘乙烯的存在下进行聚合来减低。齐格勒-纳塔催化剂体系通常用于将共轭二烯单体，如1，3-丁二烯聚合成橡胶状聚合物。镍型催化剂体系通常用于将1，3-丁二烯单体聚合成顺-1，4-聚丁二烯橡胶。这种镍型催化剂体系含有(a)有机镍化合物，(b)有机铝化合物和(c)含氟化合物。这种镍型催化剂体系和它们在顺-1，4-聚丁二烯的合成中的应用详细描述在美国专利3,856,764，美国专利3,910,869和美国专利3,962,375中。当与镍型催化剂体系联合使用时，已发现了多种化合物起分子量降低剂的作用。例如美国专利4,383,097公开了当与这种三组分镍催化剂体系结合使用时，α-烯烃，如乙烯和丙烯起分子量降低剂的作用。美国专利5,698,643指出，当与这些镍型催化剂体系联合使用时，1-丁烯，异丁烯，顺-2-丁烯，反-2-丁烯和丙二烯起分子量调节剂的作用。美国专利4,383,097揭示，当与这些催化剂体系联合使用时，某些非共轭二烯，如1，4-戊二烯，1，6-庚二烯，和1，5-己二烯起分子量降低剂的作用。美国专利5,100,982指出，能够在卤化酚，如对氯酚的存在下用某些镍型催化剂体系合成具有降低分子量和宽分子量分布的顺-1，4-聚丁二烯。美国专利5,451,646公开，当与镍型催化剂体系联合使用时，对苯乙烯化二苯基胺起分子量降低剂的作用，该催化剂体系含有(a)有机镍化合物，(b)有机铝化合物和(c)含氟化合物。美国专利5,451,646的教导还指示，对苯乙烯化二苯基胺可用于改进在它们的存在下利用这些镍型催化剂体系制备的顺-1，4-聚丁二烯橡胶的加工性能。对苯乙烯化二苯基胺能够与这些镍型催化剂体系联合使用，以降低该橡胶的分子量，不会牺牲冷流特性。保留在所生产的橡胶中的对苯乙烯化二苯基胺还以提供抗氧化保护的方式起作用。换句话说，对苯乙烯化二苯基胺完成了两个主要目的。它起分子量调节剂的作用和起抗降解剂的作用。美国专利5,451,646具体地公开了生产具有降低分子量和改进加工性能的顺-1，4-聚丁二烯的方法，该方法包括在(a)有机镍化合物，(b)有机铝化合物，(c)含氟化合物和(d)对苯乙烯化二苯基胺的存在下将1，3-丁二烯聚合；其中有机铝化合物和含氟化合物在对苯乙烯化二苯基胺的存在下合并。在用有机金属催化剂体系进行的聚合中已达到所需单体转化率后，加入终止剂(速止剂)以终止聚合反应。松香酸通常用作这些聚合的终止剂。以工业标准使用的松香酸主要由含有大约10％的二氢枞酸和脱氢枞酸的混合物的枞酸组成。枞酸具有以下结构式
技术实现思路
本专利技术以以下出人意料的发现为基础利用有机金属催化剂体系合成的顺-1，4-聚丁二烯具有用于实心高尔夫球芯的优异特性，如果该聚合利用结构式RCOOH的羧酸速止的话，其中R表示含有2到大约30个碳原子的烷基。本专利技术更具体地公开了包括实心芯和树脂外壳的高尔夫球，其中实心芯包含顺-1，4-聚丁二烯橡胶，该橡胶通过将1，3-丁二烯在有机金属催化剂体系的存在下聚合来制备，其中该聚合用结构式RCOOH的羧酸速止，其中R表示含有2到大约30个碳原子的烷基。本专利技术进一步揭示了用于实心高尔夫球的橡胶组合物，该组合物具有优异耐久性和回弹性能，包括(a)顺-1，4-聚丁二烯橡胶，其中所述顺-1，4-聚丁二烯橡胶具有30-90的Mooney ML 1+4粘度，其中所述顺-1，4-聚丁二烯橡胶具有至少95％的顺-1，4-键含量，其中顺-1，4-聚丁二烯橡胶通过将1，3-丁二烯在有机金属催化剂体系的存在下聚合来制备，其中该聚合通过添加结构式RCOOH的羧酸来速止，其中R表示含有2到大约30个碳原子的烷基。具体实施例方式在本专利技术的高尔夫球中使用的顺-1，4-聚丁二烯橡胶通过用标准有机金属催化剂体系将1，3-丁二烯单体聚合来合成。然而，在达到所需的单体转化率后，通过添加结构式RCOOH的羧酸来终止(速止)聚合，其中R表示含有1到大约30个碳原子的烷基。顺-1，4-聚丁二烯橡胶能够利用溶液聚合，本体聚合，或汽相聚合技术来合成。这些聚合能够连续或作为间歇方法进行。然而，该顺-1，4-聚丁二烯一般通过在烃溶剂中的溶液聚合来合成，所述溶剂能够是一种或多种芳族、链烷烃或环烷烃化合物。这些溶剂正常含有4到大约10个碳原子/分子和在聚合条件下是液体。适用溶剂的一些代表性实例包括异辛烷，环己烷，正己烷，苯，甲苯，二甲苯，乙基苯等，它们单独或作为混合物使用。在顺-1，4-聚丁二烯的合成中使用的溶液聚合中，在聚合介质中正常具有大约5到大约35wt％单体。这种聚合介质当然由有机溶剂和该1，3-丁二烯单体组成。随着聚合的进行，单体被转化为聚合物和因此聚合介质含有大约5到大约35wt％的未反应单体和聚合物。在大多数情况下，优选的是，该聚合介质含有大约10到大约30wt％单体和聚合物。通常更优选的是，该聚合介质含有20-25wt％的单体和聚合物。能够使用的催化剂体系包括齐格勒-纳塔体系，稀土体系，和以第Ia族金属，如锂，钾，铷或铯为基础的阴离子引发剂。能够使用的一些具体有机金属催化剂体系的一些代表性实例包括三烷基铝-羧酸镍-醚合三氟化硼体系，三烷基铝-有机镍化合物-氟化氢体系，烷基铝卤化物-羧酸钴体系，烷基铝-钛盐体系，烷基铝-钛盐-碘配合物，烷基锂化合物，烷基锂-胺配合物，卤化钕-烷基铝体系，羧酸钕-烷基铝-烷基铝卤化物体系，和有机钕化合物-烷基铝卤化物体系。镍催化剂体系和稀土催化剂体系在本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：C·W·博克哈特，M·L·凯恩斯，K·F·卡斯特纳，M·J·拉齐塔，M·P·马拉马茨，
申请(专利权)人：固特异轮胎和橡胶公司，
类型：发明
国别省市：