一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂的方法技术

本发明专利技术涉及一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂的方法。所述方法为：将油茶果壳烘干、粉碎；将油茶果壳加入到15%质量浓度的甲醛溶液中进行原位固定化改性反应；加入氢氧化钠和亚硫酸钠混合液中，煮沸10min后取出；取乙酸酐和浓硫酸混合液，混匀至室温，加入油茶果壳，再加入巯基乙酸，在30‑60℃、搅拌条件下反应0.5‑3h；将反应体系放入100℃恒温箱中，继续让其反应4‑6h，洗涤后，在60‑70℃条件下烘干即得所述的金属离子吸附剂成品。本发明专利技术原料来源广泛、操作方便、制备快速、工艺条件容易控制，使用中具有吸附容量高、成本低、操作简单、不产生二次污染等优点。

Method for preparing metal ion adsorbent by grafting shell of acetic acid with oil tea shell

The present invention relates to a method for preparing metal ion adsorbent by grafting shell of acetic acid with oil tea shell. The method is as follows: Camellia oleifera shell drying and crushing; the shell of Camellia oleifera was added to the 15% concentration of Formaldehyde Solution in situ immobilized modified reaction; sodium hydroxide and sodium sulfite in the mixture, boiling out after 10min; take the acetic anhydride and sulfuric acid mixture, mixing to room temperature, add Oiltea shell, add thioglycolic acid, 0.5 3H reaction in 30 60 DEG C, stirring conditions; the reaction system into 100 DEG thermostat, continue to make the reaction 4 6h, after washing, metal ions in 60 under 70 DEG C and drying to obtain the finished adsorbent. The invention has the advantages of wide raw material source, convenient operation, fast preparation and easy control of process conditions. The utility model has the advantages of high adsorption capacity, low cost, simple operation and no two pollution.

【技术实现步骤摘要】
一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂的方法
本专利技术涉及水处理材料领域，尤其涉及一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂的方法。
技术介绍
工程工业向环境中排放了大量的含重金属离子的废水、废气、废渣，已大大超过了环境的承受能力,严重威胁人类的生存。重金属废水的处理方法主要包括化学沉淀法、离子交换法、电解法、膜分离法和吸附法等，其中吸附法能够有选择性地去除废水中重金属离子，且成本低、操作简单。油茶与油棕、油橄榄和椰子并称为世界四大木本食用油料植物。油茶是我国特有的木本油料。大量的油茶果壳却被当作燃料或者当作肥料，造成了极大的资源浪费与环境污染，若将其制备成吸附剂，将是一种处理重金属废水的重要材料，同时能够提高油茶种植的效益，具有很好的经济与环境意义。巯基乙酸可通过酯化反应与纤维素合成含硫的纤维素材料作为金属离子吸附剂，羧基可与纤维素的羟基结构接枝，巯基可用于吸附金属离子。
技术实现思路
本专利技术要解决的问题是废水处理需利用大量吸附剂吸附金属离子，需要制备一种新型巯基改性吸附剂，使其具有吸附能力强，易再生，稳定性高，吸附选择性特殊，吸附剂价格低等优点。针对油茶果壳利用途径单一、性价比不够高等不足，提供一种产品稳定性好、吸附容量大、适用范围广的油茶果壳接枝巯基乙酸金属离子吸附剂及其制备工艺。为了实现上述目的，本专利技术采用了下列的技术方案：一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂的方法，其特征在于，所述制备方法如下步骤：（1）将油茶果壳烘干、粉碎至30-50目；（2）按照固液体积比1:2的比例，将油茶果壳加入到15%质量浓度的甲醛溶液中进行原位固定化改性反应；所述的原位固定化改性反应，其条件是pH8-10，反应温度60-80℃，反应时间2h；（3）在步骤2）得到原位固定化改性的油茶果壳加入30%质量浓度的氢氧化钠和亚硫酸钠混合液中，煮沸10min后取出,备用；氢氧化钠和亚硫酸钠混合液中氢氧化钠和亚硫酸钠的物质量比为1:3～5；（4）取质量为油茶果壳20%-50%的乙酸酐和浓硫酸混合液，混匀至室温，加入步骤3）得到的原位固定化改性的油茶果壳，再加入浓度为12mmol/L-20mmol/L质量为油茶果壳30%的巯基乙酸，在30-60℃、搅拌条件下反应0.5-3h；所述的乙酸酐和浓硫酸的质量比为1:1～3。（5）将步骤4）反应体系放入100℃恒温箱中，继续让其反应4-6h得到反应生成物；取出反应生成物，分别用无水乙醇、去离子水洗涤后，在60-70℃条件下烘干即得所述的一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂成品。本专利技术制备的吸附剂原料来源广泛、、操作方便、制备快速、工艺条件容易控制，大大简化了生产工艺过程,在使用过程中具有吸附容量高、成本低、操作简单、不产生二次污染等优点。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例子，对本专利技术进行进一步详细说明。本专利技术对重金属吸附容量的测算方法如下：将2g吸附剂加入到500ml含重金属的溶液中，25℃条件下振荡4h（吸附平衡）后，测定溶液中重金属的浓度，依下式计算吸附容量。Qe=（C0-Ce）V/W（mg/g）其中：Qe为吸附容量；C0为吸附前重金属浓度（mg/L）；Ce为吸附平衡后重金属的浓度（mg/L）；W为吸附剂干重（g）；V为重金属溶液的体积（L）。实施例1（1）将10kg油茶果壳烘干、粉碎至30-50目；（2）加入到20L的15%质量浓度的甲醛溶液中，调节pH值至8.5，于70℃条件下反应2h，过滤，得到原位固定化改性的油茶果壳；（3）将原位固定化改性的油茶果壳加入到30%质量浓度的氢氧化钠和亚硫酸钠混合液（氢氧化钠和亚硫酸钠的物质量比为1:3.5）中，煮沸10min后取出,备用；（4）加入2.5kg的乙酸酐和浓硫酸（乙酸酐和浓硫酸的物质量比为1:2），混匀至室温，加入原位固定化改性的油茶果壳，加入3kg浓度为15mmol/L的巯基乙酸，在50℃条件下反应1.5h，停止搅拌。（5）取出反应物放入100℃恒温箱中，继续让其反应5h得到反应生成物，取出反应生成物，分别用无水乙醇、去离子水洗涤后，在60-70℃条件下烘干即得一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂成品。该吸附剂对六价铬离子的吸附量为156mg/g，对铜离子的吸附量为76mg/g，对铅离子的吸附量为126mg/g。实施例2（1）将10kg油茶果壳烘干、粉碎至30-50目；（2）加入到20L的15%质量浓度的甲醛溶液中，调节pH值至8.5，于70℃条件下反应2h，过滤，得到原位固定化改性的油茶果壳；（3）将原位固定化改性的油茶果壳加入到30%质量浓度的氢氧化钠和亚硫酸钠混合液（氢氧化钠和亚硫酸钠的物质量比为1:4.5）中，煮沸10min后取出,备用；（4）加入3.5kg的乙酸酐和浓硫酸（乙酸酐和浓硫酸的物质量比为1:2），混匀至室温，加入原位固定化改性的油茶果壳，加入3kg浓度为15mmol/L的巯基乙酸，在45℃条件下反应2.5h，停止搅拌。（5）取出反应物物放入100℃恒温箱中，继续让其反应4.5h得到反应生成物，取出反应生成物，分别用无水乙醇、去离子水洗涤后，在60-70℃条件下烘干即得一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂成品。该吸附剂对六价铬离子的吸附量为168mg/g，对铜离子的吸附量为76mg/g，对铅离子的吸附量为126mg/g。实施例3（1）将10kg油茶果壳烘干、粉碎至30-50目；（2）加入到20L的15%质量浓度的甲醛溶液中，调节pH值至8.5，于75℃条件下反应2h，过滤，得到原位固定化改性的油茶果壳；（3）将原位固定化改性的油茶果壳加入到30%质量浓度的氢氧化钠和亚硫酸钠混合液（氢氧化钠和亚硫酸钠的物质量比为1:3.5）中，煮沸10min后取出,备用；（4）加入2.5kg的乙酸酐和浓硫酸（乙酸酐和浓硫酸的物质量比为1:2.5），混匀至室温，加入原位固定化改性的油茶果壳，加入3kg浓度为12.5mmol/L的巯基乙酸，在55℃条件下反应1h，停止搅拌。（5）取出反应物物放入100℃恒温箱中，继续让其反应5h得到反应生成物，取出反应生成物，分别用无水乙醇、去离子水洗涤后，在60-70℃条件下烘干即得一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂成品。该吸附剂对六价铬离子的吸附量为187mg/g，对铜离子的吸附量为85mg/g，对铅离子的吸附量为132mg/g。实施例4（1）将10kg油茶果壳烘干、粉碎至30-50目；（2）加入到20L的15%质量浓度的甲醛溶液中，调节pH值至9.5，于75℃条件下反应2h，过滤，得到原位固定化改性的油茶果壳；（3）将原位固定化改性的油茶果壳加入到30%质量浓度的氢氧化钠和亚硫酸钠混合液（氢氧化钠和亚硫酸钠的物质量比为1:4）中，煮沸10min后取出,备用；（4）加入3.5kg的乙酸酐和浓硫酸（乙酸酐和浓硫酸的物质量比为1:2.5），混匀至室温，加入原位固定化改性的油茶果壳，加入3kg浓度为17.5mmol/L的巯基乙酸，在50℃条件下反应1.5h，停止搅拌。（5）取出反应物物放入100℃恒温箱中，继续让其反应5h得到反应生成物，取出反应生成物，分别用无水乙醇、去离子水洗涤后，在60本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：（1）将油茶果壳烘干、粉碎至30‑50目；（2）按照固液体积比1:2的比例，将油茶果壳加入到15%质量浓度的甲醛溶液中进行原位固定化改性反应；（3）在步骤2）得到原位固定化改性的油茶果壳加入30%质量浓度的氢氧化钠和亚硫酸钠混合液中，煮沸10min后取出,备用；（4）取质量为油茶果壳20%‑50%的乙酸酐和浓硫酸混合液，混匀至室温，加入步骤3）得到的原位固定化改性的油茶果壳，再加入浓度为12mmol/L‑20mmol/L质量为油茶果壳30%的巯基乙酸，在30‑60℃、搅拌条件下反应0.5‑3h；（5）将步骤4）反应体系放入100℃恒温箱中，继续让其反应4‑6h得到反应生成物；取出反应生成物，分别用无水乙醇、去离子水洗涤后，在60‑70℃条件下烘干即得所述的一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂成品。

【技术特征摘要】
1.一种利用油茶果壳接枝巯基乙酸制备金属离子吸附剂的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：（1）将油茶果壳烘干、粉碎至30-50目；（2）按照固液体积比1:2的比例，将油茶果壳加入到15%质量浓度的甲醛溶液中进行原位固定化改性反应；（3）在步骤2）得到原位固定化改性的油茶果壳加入30%质量浓度的氢氧化钠和亚硫酸钠混合液中，煮沸10min后取出,备用；（4）取质量为油茶果壳20%-50%的乙酸酐和浓硫酸混合液，混匀至室温，加入步骤3）得到的原位固定化改性的油茶果壳，再加入浓度为12mmol/L-20mmol/L质量为油茶果壳30%的巯基乙酸，在30-60℃、搅拌条件下反应0.5-3h；（5）将步骤4）反应体系放入100℃恒温箱中，继续让其...

【专利技术属性】
技术研发人员：江佳雯，卢玉栋，苏良佺，柯金炼，
申请(专利权)人：福建师范大学，
类型：发明
国别省市：福建,35