用于含卤素的乙烯基聚合物的热稳定剂组合物制造技术

使用有益的稳定剂组合物来稳定化含卤素的乙烯基聚合物，以防止其例如，降解和变色。所述稳定剂组合物包含基本上不含金属的高氯酸盐、第一含胺稳定剂和第二含胺稳定剂，其中所述第一和第二含胺稳定剂选自氨基醇、二氢吡啶、氨基巴豆酸酯、氨基尿嘧啶、苯基吲哚或含有一种或多种上述的含胺的稳定剂的混合物，所述的第一和第二含胺稳定剂是不同类型的稳定剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用于含卤素的乙烯基聚合物的稳定剂组合物，稳定化的含卤素的乙烯基聚合物组合物和由它们形成的制品，以及用来稳定含卤素的乙烯基聚合物的方法。
技术介绍
含卤素的乙烯基聚合物，例如，聚氯乙烯(PVC)，氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物以及聚1，1-二氯乙烯，通常被用来制作各种物品例如管子，窗框，旁轨，瓶子，墙纸和包装膜。为了改善聚合物树脂的颜色保留性，尤其是在加工范围内，例如在最初的加工和任何后续的再加工过程中的颜色保留性，已经有很多向含卤素的乙烯基聚合物中添加稳定剂的尝试。目前使用的绝大多数的稳定剂组合物含有金属，例如锡，镉，甚至是铅。尽管这些稳定剂组合物可以有效地减少在最初的加工过程和任何后续的再加工过程中的变色，但是基于环境，成本和其他原因，人们对开发不含锡，镉和/或铅的稳定剂组合物越来越感兴趣。已经描述过含有各种类型的胺的稳定剂组合物。例如，美国专利3,288,744公开了三(羟基甲基)氨基甲烷可用于稳定含卤素的乙烯基聚合物，但是其它烷醇胺出乎意料地差。将烷醇胺和其它稳定剂组分一起使用也公开过，例如，在日本的出版号为61-009451的专利，该专利涉及含有单、二、三乙醇胺的高氯酸盐的稳定剂组合物。WO02/48249公开了将含有氨基醇、高氯酸金属盐和任选含有其它已知稳定剂的稳定剂组合物，用于柔性的和刚性的PVC配方中。该申请说由于三乙醇胺高氯酸盐对热和震动的所谓的敏感性，两组分的组合物比日本的出版号为61-009451的专利中的三乙醇胺的高氯酸盐更优选。DE 101 18 179A1公开了含有氨基醇和高氯酸金属盐，或氨基醇、高氯酸金属盐和某种类型的烯胺的稳定剂组合物。示例性的烯胺包括α，β-不饱和β-氨基羧酸，例如β-巴豆酸的酯和氨基尿嘧啶。二氢吡啶不在该公开的范围内。尽管这些以前的技术的组合适用于其目的，但是本领域仍然需要用于含卤素的乙烯基聚合物的改进的稳定剂组合物，尤其是不含镉，锡和/或铅的组合物，该组合物提供了在加工和/或使用中的改善的耐变色性。
技术实现思路
第一方面，本专利技术提供一种热稳定剂组合物，该组合物包括基本上不含金属的高氯酸盐、第一含胺稳定剂和第二含胺稳定剂，其中所述第一和第二含胺稳定剂选自氨基醇、二氢吡啶、氨基巴豆酸酯、氨基尿嘧啶、苯基吲哚或含有一种或多种上述的含胺的稳定剂的混合物，所述第一和第二含胺稳定剂是不同类型的稳定剂。第二方面，本专利技术提供一种包含有含卤素的乙烯基聚合物以及上述稳定剂组合物的稳定化的聚合物组合物。另一方面，本专利技术提供一种包含上述稳定化的聚合物组合物的制品。再一方面，本专利技术提供一种稳定聚合物组合物的方法，包括将上述稳定剂组合物加入到含卤素的乙烯基聚合物组合物中。本文出乎意料地发现基本上不含金属的高氯酸盐和某种含胺的稳定剂一起可以与PVC混合，并显示出很好的稳定化作用。具体实施例方式本文中的术语“一”并不表示对数量的限制，而是表示至少一种所述事项的存在。缩写“phr”指的是每100份含卤素的乙烯基聚合物中某个具体成份的重量份数。本文中使用的“烷基”包括含有特定碳原子数的支链和直链的饱和脂肪烃基团。因此，本文中使用的术语C1-C6烷基包括含有1-6个碳原子的烷基。当本文中使用的C0-Cn的烷基与另一个基团连接时，例如(苯基)C0-C4烷基，表示所示基团(此时是苯基)，直接通过单个共价键(C0)连接，或者与含有特定数碳原子(此时是1到大约4个碳原子)的烷基链连接。烷基的例子包括但不限于，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，正戊基和仲戊基。本文中使用的“烯基”表示含有一个或多个碳碳双键的直链的或者支链的烃链，双键可以在链上任何稳定的点上存在。烯基的例子包括乙烯基和丙烯基。“烷氧基”表示含有所示数量碳原子并通过氧桥相连的上述烷基。烷氧基的例子包括但不限于，甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，2-丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，2-戊氧基，3-戊氧基，异戊氧基，新戊氧基，正己氧基，2-己氧基，3-己氧基和3-甲基戊氧基。本文中使用的术语“芳基”表示芳香环上仅含有碳的芳香基团。通常芳基含有1-3个分开的，稠合的或侧接的环以及6-18个环原子，环上没有杂原子。在表示时，这些芳基可进一步被碳原子或非碳原子或基团所取代。这种取代可包括稠合到任选地含有1个或2个杂原子的5-7元饱和环基团以形成例如3，4-亚甲基二氧基苯基，所述杂原子独立地选自N，O，和S。芳基包括例如苯基，萘基(包括1-萘基、2-萘基)以及联苯基。在术语芳烷基中，芳基和烷基如上所述，连接的点是在烷基上。该术语包含但不限于苄基、苯乙基和胡椒基。术语“烷硫基”表示通过硫桥相连的上述烷基，即通式为烷基-S-的基团。例子包括乙硫基和戊硫基。本文所用的术语烷基氨基包括仲或叔的烷基氨基基团，所述烷基如上所述，并含有所示数量的碳原子。烷基氨基的连接点在氮上。单或二烷基氨基的例子包括乙基氨基、二甲基氨基和甲基丙基氨基。用于含卤素的乙烯基聚合物的有效的稳定剂组合物包括基本上不含金属的高氯酸盐、第一含胺的稳定剂和第二含胺的稳定剂，其中所述第一和第二含胺的稳定剂选自氨基醇、二氢吡啶、氨基巴豆酸酯、氨基尿嘧啶、苯基吲哚或含有一种或多种上述的含胺的稳定剂的混合物，所述含胺的第一稳定剂和第二稳定剂是不同类型的稳定剂。例如，如果第一含胺的稳定剂是二氢吡啶，那么第二含胺的稳定剂是氨基醇、氨基巴豆酸酯、氨基尿嘧啶、苯基吲哚或含有一种或多种上述的稳定剂的混合物。本文所用的“基本上不含金属的高氯酸盐”指的是通式为X(ClO4)的化合物，式中X可以是氢或一种或多种抗衡离子，但是不是金属抗衡离子。抗衡离子可以包括，例如含胺的稳定剂。不含金属，表示高氯酸盐不含，例如Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Zn、Al、La和Ce。基本不含金属，表示在不含金属的高氯酸盐中仅存的金属是杂质。基本不含金属的高氯酸盐包含少于约1重量％的金属，以高氯酸盐的总重计。稳定剂组合物也可以是基本上不含金属的，例如含有小于0.5重量％的金属杂质，以稳定剂组合物的总重计。更具体地，稳定剂组合物可含有小于0.1重量％的金属杂质，以稳定剂组合物的总重计。基本上不含金属的高氯酸盐可以以高氯酸、高氯酸水合物、高氯酸盐、含有第一含胺稳定剂的高氯酸盐、含有第二含胺稳定剂的高氯酸盐或含有一种或多种上述高氯酸盐的组合的形式提供，条件是高氯酸盐如上所述基本上不含有金属。当高氯酸盐以高氯酸的形式加入时，第一和第二含胺化合物可以作为胺或含其它的抗衡离子的盐加入。要理解的是，当组合时，高氯酸盐可以解离或不解离到一定程度，可以和组合物中存在的其它抗衡离子缔合或不缔合。因此，本文所用的“含有基本上不含金属的高氯酸盐、第一含胺稳定剂和第二含胺稳定剂的热稳定剂组合物”旨在包括任何的含有高氯酸根的任何化合物、任何的第一含胺稳定剂化合物和任何的第二含胺稳定剂化合物的任何组合形成的组合物，当然，条件是，高氯酸盐如上所述基本上不含有的金属。可以形成含胺稳定剂的不含金属的高氯酸盐，例如，通过将含胺稳定剂加入到高氯酸的水溶液中。例如当高氯酸和含胺稳定剂的摩尔比是1∶1时，形成中性的盐。也可能得到碱性的盐，例如，当加入相对于高氯酸过量的含胺稳定剂时。例如，0.6摩尔到少于1摩尔的高氯酸可以与一摩尔含胺稳定本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定剂组合物，其包含基本上不含金属的高氯酸盐、第一含胺稳定剂和第二含胺稳定剂，其中所述第一和第二含胺稳定剂选自氨基醇、二氢吡啶、氨基巴豆酸酯、氨基尿嘧啶、苯基吲哚或含有一种或多种上述的含胺稳定剂的混合物，所述的第一和第二含胺稳定剂是不同类型的稳定剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：SC奥斯汀，GM康罗伊，T斯图尔特，
申请(专利权)人：罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]