聚合物组合物及其生产方法技术

本文提供了聚合方法和包含通过这样的聚合方法形成的反应器共混物的聚合物组合物。该聚合方法包括使用两种茂金属催化剂体系共聚：能够生产具有60％或者更大的乙烯基端部的聚合物的第一催化剂体系，能够生产高分子量聚合物，优选将由第一催化剂体系所生产的聚合物中的至少一些并入该高分子量聚合物中的第二催化剂体系。因此，由此形成的反应器共混物包含第一和第二共聚物组分，其可以在单体含量和重均分子量(Mw)方面不同。此外，该反应器共混物可以表现出有利的流变性能，其中的至少一些与长链支化一致。优选的反应器共混物包含乙烯‑丙烯‑二烯(EPDM)三元共聚物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合物组合物及其生产方法相关申请本申请要求2015年1月14日提交的USSN62/103372的优先权和权益，其全部内容通过引用由此并入。专利
本专利技术涉及一种或多种茂金属催化剂或者催化剂体系用于生产高分子量、长链支化共聚物的用途，和这样生产的共聚物。专利技术背景使用常规的基于过渡金属的齐格勒-纳塔催化剂生产的共聚物，和特别是共聚物和三元共聚物橡胶(例如乙烯-丙烯(EP)橡胶和乙烯/α-烯烃/二烯橡胶例如乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)橡胶)可以具有长链支化结构。对于某些共聚物和三元共聚物橡胶例如EP和EPDM橡胶来说，长链支化的存在可以导致改进的加工性和一些改进的终端使用性能。例如，长链支化可以导致聚合物表现出改进的熔体弹性，和/或改进的剪切变稀(这表示这样的聚合物，其在低剪切速率下是高度粘性的，但是在与聚合物的加工例如挤出有关的较高剪切速率下是较低粘性的)。然而，传统的齐格勒-纳塔催化的橡胶(例如znEPDM)通常具有较宽的组成分布(CD)，例如较宽的乙烯衍生的单元的链间分布，其可以导致不期望地较高的结晶度。这会影响橡胶的弹性性能，和/或这样的橡胶的加工性。另外，齐格勒-纳本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合物组合物，其包含以下组分的反应器共混物：(a)第一共聚物组分，其包含乙烯基封端的聚合物(VTP)，其具有相对于该VTP中的端基不饱和度总数计至少60％的乙烯基端部，和进一步具有40‑80wt％的衍生自乙烯的含量，0‑15wt％的衍生自一种或多种多烯的含量，其余为衍生自一种或多种C3‑C12α‑烯烃的含量；和(b)第二共聚物组分，其包含高分子量聚合物(HMP)，其具有35‑75wt％的衍生自乙烯的含量，0‑15wt％的衍生自一种或多种多烯的含量，其余为衍生自一种或多种C3‑C12α‑烯烃的含量；其中该第二共聚物组分的重均分子量(Mw)大于该第一共聚物组分的重均分子量，和进一步该第二共聚物组分...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.01.14 US 62/103,3721.聚合物组合物，其包含以下组分的反应器共混物：(a)第一共聚物组分，其包含乙烯基封端的聚合物(VTP)，其具有相对于该VTP中的端基不饱和度总数计至少60％的乙烯基端部，和进一步具有40-80wt％的衍生自乙烯的含量，0-15wt％的衍生自一种或多种多烯的含量，其余为衍生自一种或多种C3-C12α-烯烃的含量；和(b)第二共聚物组分，其包含高分子量聚合物(HMP)，其具有35-75wt％的衍生自乙烯的含量，0-15wt％的衍生自一种或多种多烯的含量，其余为衍生自一种或多种C3-C12α-烯烃的含量；其中该第二共聚物组分的重均分子量(Mw)大于该第一共聚物组分的重均分子量，和进一步该第二共聚物组分的乙烯衍生的含量比第一共聚物组分的乙烯衍生的含量低至少5wt％；和进一步其中该反应器共混物是通过包括以下的聚合方法来制备的：在形成乙烯基封端的聚合物的催化剂体系(“VTP催化剂体系”)和形成高分子量聚合物的催化剂体系(“HMP催化剂体系”)存在下，共聚包含(i)乙烯，(ii)一种或多种C2-C12α-烯烃单体，和任选的(iii)一种或多种多烯的多种单体，由此形成该反应器共混物；其中：(i)该HMP催化剂体系包含HMP催化剂化合物和第一活化剂；(ii)该VTP催化剂体系包含VTP催化剂化合物和第二活化剂；和(iii)该VTP催化剂化合物具有结构式：其中：(1)J是包含C、Si或者二者的二价桥连基团；(2)M是Hf；(3)每个X独立地是一价阴离子配体，或者两个X连接和键合至金属原子以形成金属环化物环，或者两个X连接以形成螯合配体，二烯配体，或者烷叉基配体；和(4)每个R2-R7独立地是氢，C1-C50取代的或者未取代的烃基，或者C1-C50取代的或者未取代的卤代碳基，条件是成对R4和R5，R5和R6，和R6和R7中的任何一个或多个可以键合在一起以形成饱和或者部分饱和的环状或者稠合的环结构。2.权利要求1的聚合物组合物，其中该一种或多种C2-C12α-烯烃单体是丙烯和丁烯的之一或二者，和进一步其中该任选的多烯选自5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)、5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、1，4-己二烯、二环戊二烯及其任何组合，以使得每个第一和第二共聚物组分各自独立地包含衍生自以下的含量：(i)乙烯；(ii)丙烯和/或丁烯，和任选的(iii)ENB、VNB、1，4-己二烯和二环戊二烯中的一种或多种。3.权利要求2的聚合物组合物，其中每个第一和第二共聚物组分是EPDM三元共聚物。4.前述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中该共聚在多个聚合区中进行，该多个聚合区至少包括第一聚合区和第二聚合区。5.权利要求4的聚合物组合物，其中该聚合方法包括：在第一聚合区中在VTP催化剂体系存在下，共聚多种单体的至少第一部分以提供聚合中间体，其包含第一共聚物组分的VTP；和在第二聚合区中在HMP催化剂体系存在下，共聚(i)该聚合中间体和(ii)任选的多种单体的第二部分，由此获得该反应器共混物。6.前述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中在该VTP催化剂化合物中，(1)每个R3是氢；(2)每个R4独立地是C1-C10烷基；(3)每个R2和R7独立地是氢或者C1-C10烷基；(4)每个R5和R6独立地是氢、C1-C50取代的或者未取代的烃基、或者C1-C50取代的或者未取代的卤代碳基；(5)R4和R5，R5和R6和/或R6和R7可以任选地键合在一起以形成环结构；和(6)J是式Ra2J'所表示的二价桥连基团，其中J'是Si，和每个Ra独立地是C1-C20取代的或者未取代的烃基，条件是两个Ra键合在一起以形成并入了J'的饱和或者部分饱和的环状或者稠合的环结构。7.权利要求6的聚合物组合物，其中该VTP催化剂化合物包含环四亚甲基亚甲硅烷基-双(2，4，7-三甲基茚-1-基)二甲基铪。8.前述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中该HMP催化剂化合物选自单-环戊二烯基氨基第4族过渡金属络合物；单-Cp氨基变体；桥连的芴基-环戊二烯基第4族过渡金属络合物；Cp-芴基变体；联苯基酚(BPP)过渡金属络合物；吡啶基氨基过渡金属络合物；吡啶基二氨基过渡金属络合物；及其任何组合。9.前述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中该反应器共混物包含30wt％-60wt％的第一共聚物组分，其余包含第二共聚物组分。10.前述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中该第一共聚物组分的门尼粘度(1+4，在125℃下)是10mu或更小，和该第二共聚物组分的门尼粘度(1+4，在125℃下)是20mu或更大。11.前述权利要求中任一项的聚合物组合物，其中该反应器共混物具有以下性能中的一种或多种：(i)在门尼大粘度(ML)＝80门尼单位(mu)处校正的门尼大松弛面积(cMLRA)，以使得cMLRA是240-2000mu*s，其中ML是在(1+4在125℃下)测定的；(ii)MLRA/ML比大...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·A·M·肯尼奇，R·克尔博，P·S·拉维山卡，P·T·玛苏纳戈，江培军，R·K·沙赫，N·R·达玛拉珍，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国,US