室温固化性有机聚硅氧烷组合物制造技术

本发明专利技术提供可容易确保非常长的操作时间、可抑制由来自交联剂的挥发性硅烷单体成分引起的不合适的情况的发生、作为具有良好的固化性的聚硅氧烷类密封剂、粘合剂、涂覆剂、灌封剂有用的室温固化性有机聚硅氧烷组合物。其特征在于，含有：（Ａ）分子链两末端用羟基封端的二有机聚硅氧烷１００质量份、（Ｂ）（Ｒ↑［１］Ｏ）↓［ｍ］Ｒ↓［３－ｍ］↑［２］Ｓｉ－Ｏ－（Ｒ↓［２］↑［２］ＳｉＯ）↓［ｋ］－ＳｉＲ↓［３－ｍ］↑［２］（ＯＲ↑［１］）↓［ｍ］（式中，Ｒ↑［１］为相同或不同的碳原子数为１～６的烷基或碳原子数为２～１０的烷氧基烷基，Ｒ↑［２］为相同或不同的未取代或取代的１价烃基，ｍ为１～３的整数，ｋ为１０或１０以上的整数）表示的二有机聚硅氧烷１～１００质量份、（Ｃ）锡催化剂０．０１～１０质量份。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及可以确保非常长的可操作的使用时间，并且在未固化时反应性硅烷化合物几乎不挥发的作为聚硅氧烷类密封剂、粘合剂、涂覆剂或灌封剂有用的室温固化性有机聚硅氧烷组合物。
技术介绍
缩合固化型聚硅氧烷类密封剂、粘合剂、涂覆剂或灌封剂被使用于建筑、电气电子、传送机、电气安装部件、家电制品等非常多的领域。通常，使用于这些用途的缩合固化型聚硅氧烷类密封剂、粘合剂、涂覆剂或灌封剂组合物，作为交联剂，使用在一个分子中具有至少3个键合在硅原子上的可以水解的基团的硅烷化合物和/或其部分水解物。具体地，有烷基三甲氧基硅烷、烷基三丁酰氧基硅烷(アルキルトリブタノキシムシラン)、烷基三乙酰氧基硅烷、烷基三异丙酰氧基硅烷或它们的部分水解物。由于这些反应性硅烷的反应性非常高，适应了占上述用途的大部分的快速固化性的要求。可是，在屋顶防水、屋顶涂膜防水、水中的构造物的涂料、船底涂料、壁面涂料等对大面积的构造物的涂装、或密封、粘接、涂覆、浇注封闭后的粘接对象物的位置对正、面修补等时，有时需要长的操作时间，通常使用的交联剂，获得这样长的操作时间是非常困难的。另外，在未固化时产生的来自交联剂的硅烷单体成分、低分子的硅氧烷低聚物，发生了因刚固化之后的加热引起的形状变化、有机涂装的凹陷、电接点的短路、导通不良、操作场地地板的打滑等不合适的情况。以前，其主要原因被看作是基础聚合物中含有的低分子环状硅氧烷。可是，即使尽量从基础聚合物中除去低分子环状硅氧烷，发现大多也未能完全解决问题，具有挥发性的来自交联剂的硅烷单体成分也是其原因。作为缩合固化型聚硅氧烷密封材料，充分具有长的可使用时间的材料有特开昭51-62850号公报、特开昭52-108796号公报、特开昭55-92761号公报(专利文献1～3)中记载的脱氨氧(アミノキシ)型组合物。可是，脱氨氧型组合物具有在固化时生成的二烷基羟胺特有的臭气，另外，虽然得到良好的固化物，但延长可使用时间大约12～24小时就是其界限。为了更加延长可使用时间，有如专利第2974231号公报、特开2001-181508号公报(专利文献4、5)那样的添加挥发性的有机硅氧烷的方法，但由挥发性的有机硅氧烷会带来周围的污染、以及固化后的体积收缩。作为代替脱氨氧型组合物的低臭气的组合物，可以举出脱醇型组合物。作为代表例，可以举出特公昭39-27643号公报(专利文献6)记载的物质，在这里公开了包含羟基末端封端有机聚硅氧烷和烷氧基硅烷和有机钛化合物的组合物。另外，在特开昭55-43119号公报(专利文献7)中公开了包含烷氧基甲硅烷基末端封端的有机聚硅氧烷和烷氧基硅烷和烷氧基钛的组合物。另外，在特公平7-39547号公报(专利文献8)中公开了包含含シルエチレン基的烷氧基甲硅烷基末端封端的有机聚硅氧烷和烷氧基硅烷和烷氧基钛的组合物。另外，在特开昭62-207369号公报(专利文献9)中还公开了包含烷氧基甲硅烷基末端封端的有机聚硅氧烷和羟基末端有机聚硅氧烷、烷氧基硅烷和钛的组合物，并且耐油膨润性、贮存期限(保存性)得到改良。这些脱醇型组合物，任何一种都是研究了制造方法、保存稳定性(经时变化的抑制)、耐油膨润性等各种特性的改良的组合物，特别是，从脱醇型组合物中可以特征地发现的保存稳定性方面看，强调了作为在没有水分存在下是稳定的不具有深部固化性的所谓的单液型组合物。与此相反，关于具有深部固化性的二液型组合物，几乎没有进行如单液型那样的详细的研究。作为二液型脱醇型KTV组合物，在专利第2784045号公报(专利文献10)中公开了包含两末端用硅烷醇基团封端的有机聚硅氧烷、三烷氧基硅烷及其部分水解物、碳酸钙、有机金属催化剂的组合物。另外，在专利第3210424号公报(专利文献11)中公开了包含两末端用硅烷醇基团封端的有机聚硅氧烷、具有2个烷氧基的三硅氧烷、三或四烷氧基硅烷及其部分水解物、固化催化剂的组合物，但由于任何一种都是使用烷氧基硅烷作为交联剂，为了确保充分的可使用时间，要减少催化剂的量，因此，成为不能得到充分的机械物性的组合物。特开昭51-62850号公报特开昭52-108796号公报特开昭55-92761号公报 专利第2974231号公报特开2001-181508号公报特公昭39-27643号公报特开昭55-43119号公报特公平7-39547号公报特开昭62-207369号公报专利第2784045号公报专利第3210424号公报
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述情况而作成的，其目的在于提供可容易地确保非常长的操作时间、没有由来自具有挥发性的交联剂的硅烷单体成分的挥发引起的不合适的情况、并可以优选作为二液型RTV使用、还可以成为具有良好的橡胶弹性的固化物的室温固化性有机聚硅氧烷组合物。本专利技术者们，为了实现上述目的进行了悉心研究的结果发现，含有(A)分子链两末端用羟基封端的二有机聚硅氧烷100质量份、(B)分子链末端通过硅氧烷键而具有水解性甲硅烷基的二有机聚硅氧烷1～200质量份、(C)锡催化剂0.01～10质量份的室温固化性有机聚硅氧烷组合物可容易地确保非常长的操作时间、没有因来自具有挥发性的交联剂的硅烷单体成分的挥发引起的不合适的情况、还可以成为具有良好的橡胶弹性的固化物、作为密封剂、粘合剂、涂覆剂、灌封剂等是有效的。即，由于使用烷氧基硅烷及其部分水解物作为交联剂，对于用催化剂量确保可使用时间时存在限制，因此，通过使用交联剂本身反应性低的聚合物型烷氧基硅氧烷来代替它们，可以得到可以兼具充分的可使用时间和固化后的机械物性的室温固化性有机聚硅氧烷组合物，基于上述发现，以至完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种室温固化性有机聚硅氧烷组合物，其特征在于，含有(A)分子链两末端用羟基封端的二有机聚硅氧烷100质量份(B)下述式子表示的二有机聚硅氧烷 (R1O)mR23-mSi-O-(R22SiO)k-SiR23-m(OR1)m(式中，R1为相同或不同的碳原子数为1～6的烷基或碳原子数为2～10的烷氧基烷基，R2为相同或不同的未取代或取代的1价烃基，m为1～3的整数，k为10或10以上的整数)1～100质量份(C)锡催化剂 0.01～10质量份。本专利技术的室温固化性有机聚硅氧烷组合物可以容易地确保非常长的操作可使用时间。另外，由于该组合物在未固化时几乎不使反应性硅烷化合物挥发，因此，可以抑制有机涂装的凹陷、电接点的短路等不合适的情况的发生低。另外，该组合物具有良好的硬度。因此，该组合物在必须要非常长的操作可使用时间的用途时，作为聚硅氧烷类密封剂、粘合剂、涂覆剂、灌封剂是有用的。具体实施例方式以下，更加详细地说明本专利技术。(A)成分的分子链两末端用羟基封端的二有机聚硅氧烷，下述通式(1)表示的物质是其代表性的物质。HOnH (1)该通式(1)中，R分别独立地为未取代或取代的一价烃基。作为该R，可以举出，例如，碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的链烯基、碳原子数为6～20的芳基、以及这些烃基的氢原子的一部分或全部用氟等卤原子取代的基团。作为该烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、环己基等。作为该链烯基，可以举出乙烯基、烯丙基等。作为该芳基，可以举出苯基等。作为该卤原子取代基，可以举出3，3，3-三氟丙基等。这些当中，优选甲基、乙烯基、苯基，特本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种室温固化性有机聚硅氧烷组合物，其特征在于，该组合物含有：（Ａ）分子链两末端用羟基封端的二有机聚硅氧烷１００质量份（Ｂ）下述式子表示的二有机聚硅氧烷（Ｒ↑［１］Ｏ）↓［ｍ］Ｒ↑［２］↓［３－ｍ］Ｓｉ－Ｏ－（Ｒ↑［２］↓［２］ＳｉＯ）↓［ｋ］－ＳｉＲ↑［２］↓［３－ｍ］（ＯＲ↑［１］）↓［ｍ］（式中，Ｒ↑［１］为相同或不同的碳原子数为１～６的烷基或碳原子数为２～１０的烷氧基烷基，Ｒ↑［２］为相同或不同的未取代或取代的１价烃基，ｍ为１～３的整数，ｋ为１０或１０以上的整数）１～１００质量份（Ｃ）锡催化剂０．０１～１０质量份。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：木村恒雄，今井启介，荒木正，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]