蘸浸成型用的共聚物胶乳制造技术

本发明专利技术提供耐有机溶剂性和手感优异、具有足够的拉伸强度，并且附着状态持续性优异的蘸浸成型物，形成该蘸浸成型物的蘸浸成型用组合物以及可适合用于该蘸浸成型用组合物的蘸浸成型用的共聚物胶乳。该胶乳是在对包含特定组成的１，３－丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯酸的单体混合物进行共聚时，当聚合开始后，在特定时期向聚合反应体系内添加一部分丙烯腈和一部分甲基丙烯酸进行共聚，所得共聚物的甲乙酮不溶成分在特定范围内的羧基改性丙烯腈－丁二烯共聚物胶乳。包含该胶乳、硫化剂以及硫化促进剂的蘸浸成型用组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明蘸浸成型用的共聚物胶乳 本专利技术涉及蘸浸成型用的共聚物胶乳，蘸浸成型用组合物以及蘸浸成型物，更详细地涉及耐有机溶剂性和手感优异、具有足够的拉伸强度，并且附着状态持续性优异的蘸浸成型物，形成该蘸浸成型物的蘸浸成型用组合物以及适合用于该蘸浸成型用组合物的蘸浸成型用共聚物胶乳。橡胶手套，广泛用于做家务、食品工业和电子部件的制造业等各种工业用以及医疗用(特别是手术用)等各方面。对于橡胶手套，要求其具有用很小的力，就容易使手套的伸缩跟随手指的活动，以达到即使长时间配戴，手也不会感觉疲劳的性能(手感好)，配戴中不容易产生破损(拉伸强度足够高)；即使手套适应手指活动而产生变形，也很少发生松弛和折皱，可以保持附着状态(附着状态的持续性好)等性能。过去作为橡胶手套，多采用对天然橡胶胶乳进行蘸浸成型而获得。但是天然橡胶胶乳制的手套，由于橡胶成分中存在微量蛋白质的作用，有些使用者可能会引起过敏，因此提出了没有这种担心的合成橡胶胶乳，例如丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳制的手套。例如美国专利第5,014,362号公报中公开了对羧基改性丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、少量的氧化锌、硫、硫化促进剂组成的组合物进行蘸浸成型得到的，具有当其伸长100％时，伸长后6分钟后的应力相对于刚伸长后的应力的比率(应力保持率)几乎为0特性的手套。可是虽然这种手套的手感很好，但是其附着状态的持续性差。国际公开WO97-48765号公报中公开了对羧基改性丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、酪蛋白铵、硫以及硫化促进剂组成的不含氧化锌的组合物进行蘸浸成型得到的手套。这种手套的手感和附着状态的持续性不充分。国际公开WO00-21451号公报中公开了对含有特定量羧基的丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、少量氧化锌、硫以及硫化促进剂组成的组合物进行蘸浸成型得到的，应力保持率在50～70％范围的手套。虽然这种手套的附着状态持续性好，但是其手感和拉伸强度的综合性能差。同时，使用上述羧基改性丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳所得到的手套，有时其耐有机溶剂性不充分。鉴于上述情况，本专利技术的目的在于提供耐有机溶剂性和手感优异、具有足够的拉伸强度，并且附着状态持续性优异的蘸浸成型物，形成该蘸浸成型物的蘸浸成型用组合物以及适合用于该蘸浸成型用组合物的蘸浸成型用共聚物胶乳。为了解决上述课题，本专利技术者进行了锐意研究，结果发现在对含有1，3-丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯酸的单体混合物进行共聚时，聚合开始后，在中途向聚合反应体系内添加一部分丙烯腈和一部分甲基丙烯酸进行共聚，形成包含甲乙酮不溶成分含量高的共聚物的羧基改性丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳，通过使用这种胶乳就可以达到前述目的，以这一观点为基础，完成了本专利技术。这样如果按照本专利技术，可以提供满足以下(1)～(3)条件的蘸浸成型用共聚物胶乳(1)是通过对包含共轭二烯单体45～85重量份、烯键式不饱和腈单体10～40重量份、烯键式不饱和酸单体5～15重量份以及可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体0～20重量份的单体混合物(A)100重量份进行共聚得到的；(2)共聚物的甲乙酮不溶成分为60～95重量％；(3)通过以下各工序而得到工序1使用包含占前述单体混合物(A)的各成分中的共轭二烯单体的80重量％或80重量％以上，烯键式不饱和腈单体的50～90重量％，烯键式不饱和酸单体的40～90重量％以及可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体的80重量％或80重量％以上的单体混合物(a)开始共聚反应的工序；工序2当单体混合物(a)的聚合转化率在5～95重量％范围时，添加单体混合物(A)中单体混合物(a)所没有包括的剩余的烯键式不饱和腈单体以及剩余的烯键式不饱和酸单体的工序；工序3在终止共聚反应之前添加完毕同样剩余的共轭二烯单体以及可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体的工序。如果按照本专利技术，可以提供包含上述蘸浸成型用的共聚物胶乳、硫化剂以及硫化促进剂的蘸浸成型用组合物。如果按照本专利技术，还可以提供对上述蘸浸成型用组合物进行蘸浸成型得到的蘸浸成型物。本专利技术提供蘸浸成型用胶乳，它是对包含共轭二烯单体45～85重量份、烯键式不饱和腈单体10～40重量份、烯键式不饱和酸单体5～15重量份以及可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体0～20重量份的单体混合物100重量份进行共聚得到的蘸浸成型用胶乳，其特征是使用含有占用于聚合的所有单体中的共轭二烯单体的80重量％或80重量％以上，烯键式不饱和腈单体的50～90重量％，烯键式不饱和酸单体的40～90重量％以及可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体的80重量％或80重量％以上的单体混合物开始进行聚合，然后在就聚合反应体系内总体单体而言的聚合转化率在5～95重量％范围时，添加剩余的烯键式不饱和腈单体和剩余的烯键式不饱和酸单体，同时，直至终止聚合反应之前，添加完毕剩余的共轭二烯单体和可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体，进行共聚，并且所得共聚物的甲乙酮不溶成分为60～95重量％。如果按照本专利技术，可以提供耐有机溶剂性和手感优异、具有足够的拉伸强度，并且附着状态持续性优异的蘸浸成型物，形成该蘸浸成型物的蘸浸成型用组合物以及可适用于该蘸浸成型组合物的蘸浸成型用共聚物胶乳。以下对本专利技术进行详细说明。本专利技术的蘸浸成型用共聚物胶乳是对包含共轭二烯单体45～85重量份、烯键式不饱和腈单体10～40重量份、烯键式不饱和酸单体5～15重量份以及可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体0～20重量份的单体混合物100重量份进行共聚得到的蘸浸成型用共聚物胶乳，其特征是使用含有占用于聚合的所有单体中的共轭二烯单体的80重量％或80重量％以上，烯键式不饱和腈单体的50～90重量％，烯键式不饱和酸单体的40～90重量％以及可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体的80重量％或80重量％以上的单体混合物开始进行聚合，然后在就聚合反应体系内的总体单体而言的聚合转化率在5～95重量％范围时，添加剩余的烯键式不饱和腈单体和剩余的烯键式不饱和酸单体，同时，直至终止聚合反应之前，添加完毕剩余的共轭二烯单体和可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体，进行共聚，并且所得共聚物的甲乙酮不溶成分为60～95重量％。作为共轭二烯系单体，可以列举如1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯以及氯丁二烯等。其中优选1，3-丁二烯和异戊二烯，更优选1，3-丁二烯。这些共轭二烯单体，可以单独使用，或者配合2种或2种以上使用。共轭二烯单体相对于所有单体100重量份的用量为45～85重量份，优选58～75重量份。如果该用量太少，则手感差；反之如果用量过多，则拉伸强度和耐有机溶剂性差。作为烯键式不饱和腈单体，可以列举如丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯代丙烯腈、α-氰基乙基丙烯腈等。其中优选丙烯腈和甲基丙烯腈，更优选丙烯腈。这些烯键式不饱和腈单体，可以单独使用，或者配合2种或2种以上使用。烯键式不饱和腈单体相对于所有单体100重量份的用量为10～40重量份，优选18～30重量份。如果该用量太少，则拉伸强度和耐有机溶剂性差；反之如果该用量过多，则手感差。作为烯键式不饱和酸单体，只要是含有羧基、磺酸基、酸酐基等酸性基团的烯键式不饱和单体，则没有特本文档来自技高网...

【技术保护点】
满足以下（１）～（３）的蘸浸成型用共聚物胶乳：　　　　（１）是通过对包含共轭二烯单体４５～８５重量份、烯键式不饱和腈单体１０～４０重量份、烯键式不饱和酸单体５～１５重量份以及可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体０～２０重量份的单体混合物（Ａ）１００重量份进行共聚得到的共聚物胶乳；　　　　（２）共聚物的甲乙酮不溶成分为６０～９５重量％；　　　　（３）通过以下各工序而得到：　　　　工序１：使用包含占前述单体混合物（Ａ）的各成分中的共轭二烯单体的８０重量％或８０重量％以上，烯键式不饱和腈单体的５０～９０重量％，烯键式不饱和酸单体的４０～９０重量％以及可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体的８０重量％或８０重量％以上的单体混合物（ａ）开始进行共聚反应的工序；　　　　工序２：当单体混合物（ａ）的聚合转化率在５～９５重量％范围时，添加单体混合物（Ａ）中单体混合物（ａ）所没有包括的剩余的烯键式不饱和腈单体以及剩余的烯键式不饱和酸单体的工序；　　　　工序３：在终止共聚反应之前添加完毕同样剩余的共轭二烯单体以及可以与它们进行共聚的其它烯键式不饱和单体的工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：太田久纪，相原俊仁，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]