The invention discloses a method for preparing polycaprolactone by opening ring, which belongs to the technical field of organic catalysis and macromolecule material. The invention provides a new catalytic mechanism, with organic alcohol as initiator in catalytic organic catalyst, by cyclic monomer ring opening polymerization, then poly lactone; the catalyst for pyridine salts, the invention has simple process, non-toxic reaction conditions, control and other advantages, and (4 N, N) two methyl amino pyridine as catalyst compared in solution polymerization can get a relatively narrow molecular weight distribution, and can effectively inhibit the transesterification reaction.
【技术实现步骤摘要】
一种开环制备聚内酯的方法
本专利技术属于有机催化和高分子材料
,具体涉及使用吡啶盐开环催化制备聚内酯的方法。
技术介绍
聚内酯作为目前已经市场化的生物基可降解的材料,因其具有可循环降解,节约水、能源和原材料的消耗,减少废物排放等优点,使得其在生物可降解的塑料等工业生产领域和手术缝合线、药物控释载体、牙齿骨骼材料等医用领域具有重要的应用价值。就聚乳酸而言,目前主要有乳酸直接缩聚和丙交酯开环聚合两种聚合方法,乳酸直接缩聚合成聚酯的过程中,反应产物中的微量水分很难除净,使得聚合物的平均相对分子量普遍不高,因而在很多应用方面受到限制。丙交酯开环聚合在以往的研究中,多是用金属催化,但近些年金属作为催化剂在制备脂肪族聚酯的过程中带来的弊端逐渐暴露,其产物中的金属残留使得聚乳酸在生物医学领域和微电子领域的发展得到限制。因此,近年来,众多学者们将研究目标逐渐转向了有机催化。在聚合物合成中,DMAP是首批使用的有机催化剂。Connor等(FredrikNederbergetal.AngewanfteChemieInternationalEditon,2001,40,2712-2715)报道了在乙醇,异丙醇或苄醇作为引发剂,DMAP或PPY的作为催化剂的条件下,第一次实现了有机催化活性聚合,得到了具有活性可控、分子量分布较窄的聚乳酸产物。随后,有机催化剂在聚合反应中的应用得到了飞速发展,出现了N-杂环卡宾、胍和磷腈的亲和试剂,同时DMAP被发现在其他杂环中均能发挥较好的作用,包括三亚甲基碳酸酯、己内酯和O-羧酸内酸。不幸的是,DMAP被发现具有急性皮肤毒性,并且丙交酯本 ...
【技术保护点】
一种开环制备聚内酯的方法,其特征在于:以有机醇作为引发剂,在有机催化剂的催化下,引发环状单体的开环聚合,得到聚内酯;所述的有机催化剂为如式Ⅰ的所示的吡啶盐类:
【技术特征摘要】
1.一种开环制备聚内酯的方法,其特征在于:以有机醇作为引发剂,在有机催化剂的催化下,引发环状单体的开环聚合,得到聚内酯;所述的有机催化剂为如式Ⅰ的所示的吡啶盐类:式中X选自卤素或有机酸根,式中R1、R2、R3、R4分别选自氢,具有1~10个碳原子的烷基,具有1~10个碳原子并被羟基、苯基和氰基中的一种或多种取代的烷基;R5选自氢、N,N-二甲基氨基、N-吡咯烷基其中的一种。2.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于:当R5选自氢时,R1、R2、R3、R4选自氢、甲基、乙基或异丙基中的相同或不同基团,或1~4个碳原子并被羟基、苯基和氰基中的一种或多种取代的烷基,X选自氟、氯、溴、碘、甲基磺酸、乙基磺酸、对甲基苯磺酸、三氟甲磺酸、三氯甲磺酸、三氟乙酸、三氯乙酸、苯磺酸中的一种;当R5选自N,N-二甲基氨基、N-吡咯烷基时,R1、R2、R3、R4选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、肿丁基中的相同或不同基团,或1~10个碳原子并被羟基、苯基和氰基中的一种或多种取代的烷基,X选自氟、氯、溴、碘、甲基磺酸、乙基磺酸、对甲基苯磺酸、三氟甲磺酸、三氯甲磺酸、三氟乙酸、三氯乙酸、苯磺酸中的一种。3.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述的有机催化剂结构如编号1-15所示的结构:4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的引发剂有机醇ROH中的R为烷基或苯基,所述的烷基为具有1至22个碳原子的直链、支链或环状链。5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述的有机醇为甲...
【专利技术属性】
技术研发人员:郭凯,朱慧,李振江,魏福兰,陈思明,高宇,
申请(专利权)人:南京工业大学,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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