聚酯模塑组合物制造技术

透明的热塑性树脂共混物包括衍生自环脂族二醇或其同等物和环脂族二羧酸或其同等物的低粘度聚酯环脂族树脂、共聚酯醚、冲击改性剂和任选的聚碳酸酯，其中获得的共混物具有低弯曲模量与高肖氏Ｄ硬度。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚碳酸酯和聚酯树脂的共混物。
技术介绍
Scott等人的美国专利5,942,585涉及聚碳酸酯和聚酯的共混物，其中聚酯包括基于1，4-环己烷二羧酸单元的的二羧酸组分和包括2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁烷二醇单元的二醇组分。可混溶聚碳酸酯聚酯共混物描述于a Free Volume approach to the MechanicalBehaviour of Miscible Polycarbonate Blends，A.J.Hill等人，J.Phys.Condens.Matter，8，3811-3827(1996)和Dynamic Mechanical andDielectric Relaxation Study of Aliphatic Polyester Based Blends，Stack等人，J.M.Polym.Mater.Sci.Eng.(1993)，69，4-5，EastmanChemical Company，Kingsport，TN 37662。Light等人的美国专利4,879,355涉及包括如下物质的聚合物共混物具有来自1，4-环己烷二甲醇、对苯二甲酸和亚烷基二醇的重复单元的二醇共聚酯；聚碳酸酯树脂；和具有来自对苯二甲酸、间苯二甲酸和双酚A的重复单元的芳族聚酯。Allen等人的美国专利4,786,692涉及芳族聚碳酸酯和共聚物的共混物，该共聚物衍生自包括1，4-环己烷二甲醇和乙二醇的二醇部分。Borman等人的美国专利5,399,661涉及共聚酯组合物，该组合物包括如下物质的反应产物至少一种直链、支化或环脂族C2-C10烷烃二醇或化学同等物和至少两种环脂族二元酸的混合物。二元酸混合物主要包括反式异构体和至少一种芳族二元酸。如在5栏，41-45行中所述，″反应通常采用过量二元醇组分和在合适催化剂存在下进行″。Borman等人的美国专利5,486,562另外描述了用于′661专利中所述类型组合物的冲击强度改性剂。Fox的美国专利4,188,314描述了将衍生自环己烷二甲醇和间苯二甲酸及对苯二甲酸的混合物的聚酯聚合物加入到芳族碳酸酯聚合物中以增强与聚碳酸酯制品相比的耐溶剂性。其它参考文献包括专利6,043,322；6,037,424；6,011,124；6,005,059；5,942,585；5,194,523；和5,017,659和GB 1,559,230A。聚碳酸酯和聚酯的共混物典型地具有有吸引人的性能如韧性和耐化学品性能。需要形成此类型的共混物，该共混物保留这些所需的性能但另外具有低弯曲模量和高硬度的所需性能。专利技术概述根据实施方案，聚碳酸酯聚酯共混物具有非常低的弯曲模量和高肖氏D硬度。典型地在大多数共混物中，这两种性能直接相关。例如，当共混物具有较低弯曲模量时，硬度也显著降低且反之亦然。根据实施方案，聚碳酸酯聚酯共混物容易由注塑加工，由此增强它们对于许多应用的适应性。性能低弯曲模量和高硬度转换入具有优异的耐弯曲疲劳性、抗撕裂性和滞后性的聚合物共混物。根据实施方案，材料出乎意料地适于高尔夫球壳类型应用，其中与上述性能一起防止内核受损害是重要的。各种共混物的性能说明于表2。实施例1、3、8、12和13是本专利技术的实施例而剩余的实施例是对比例。根据实施方案，热塑性树脂共混物包括衍生自环脂族二醇或其同等物和环脂族二羧酸或其同等物的低粘度聚酯环脂族树脂、共聚酯醚、ABS树脂和/或冲击改性剂及任选的聚碳酸酯，其中获得的共混物具有低弯曲模量与高肖氏D硬度。根据实施方案，树脂共混物的弯曲模量为约45-约120kpsi和肖氏D硬度为约55-约72。根据实施方案，环脂族聚酯树脂的重均分子量为约30,000-约150,000原子质量单位(amu)，相对于聚苯乙烯标准物，并且溶剂是在室温下在氯仿中的5％六氟异丙醇。这些聚酯的重均分子量优选为65,000-约85,000amu。根据实施方案，环脂族聚酯存在的数量为总树脂的约10-约40wt％。根据实施方案，共聚酯醚存在的数量为总树脂的约20-约55wt％。根据实施方案，冲击改性剂存在的数量为总树脂的约20-约50wt％。根据实施方案，任选的聚碳酸酯可包括每种具有不同分子量的至少两种不同聚碳酸酯。如果存在的话，聚碳酸酯是总树脂的约5-约25wt％。需要低弯曲模量共混物具有良好的可能另外损失的机械性能。如表2所示良好的机械性能在实施例1、3、8、12和13中保留。专利技术详述为简便起见，下表1说明在整个说明书中使用的缩写的含义。表1缩写 模塑组合物的制备方法包括选择例如组分PC(任选的)、PCCD、PCCE和冲击改性剂的共混物。加入冲击改性剂以增强所需的机械性能。环脂族聚酯树脂具有通式IA的重复单元 参考先前描述的通式，R1衍生自1，4-环己烷二甲醇或化学同等物；和A1是衍生自环己烷二羧酸酯或其化学同等物的环己烷环。有利的PCCD具有顺式/反式结构式。优选的环脂族聚酯是聚(环己烷-1，4-二亚甲基环己烷-1，4-二羧酸酯)，也称为聚(1，4-环己烷二甲醇-1，4-环己烷二羧酸酯)(PCCD)，具有通式IB的重复单元 在通式IB中，R是H或低级烷基。聚酯聚合反应通常在熔体中在合适催化剂如四(2-乙基己基)钛酸酯存在下，采用合适的数量，典型地基于最终产物约50-200ppm的钛而进行。优选的环脂族聚酯的重均分子量(由凝胶渗透色谱使用聚苯乙烯标准物测定)为约30,000-约150,000原子质量单位(amu)，优选为约60,000-约100,000amu，和更优选为约65,000-约95,000amu。在此也考虑带有约1-约50wt％衍生自聚合脂族酸和/或聚合脂族多元醇的单元的以上聚酯以形成共聚酯。脂族多元醇包括二醇，如聚(乙二醇)或聚(丁二醇)。这样的聚酯可以遵循例如美国专利2,465,319和3,047,539的教导制备。在优选的通式IB中 R是1-6个碳原子的烷基或衍生自任一单体的残余端基，和n大于约70。聚酯衍生自起始DMCD和起始CHDM的酯交换反应。衍生自DMCD的重复单元的反式-顺式比例优选大于约8比1，和衍生自CHDM的重复单元的反式-顺式比例优选大于约1比1。这些聚酯的重均分子量优选为65,000-约85,000amu，熔融温度优选大于216℃，和酸值优选小于约10，更优选小于约6meq/kg。线性PCCD聚酯可以由CHDM和DMCD的缩合反应在催化剂存在下制备，其中起始DMCD的反式-顺式比例大于平衡的反式-顺式比例。获得的制备的PCCD聚酯具有衍生自各起始DMCD的重复聚合物单元的反式-顺式比例，它的反式-顺式比例基本等于各起始反式-顺式比例以增强获得的PCCD的结晶度。起始DMCD的反式-顺式比例典型地大于约6比1，优选大于9比1，和甚至更优选大于19比1。在获得的PCCD中，优选小于约10％的起始反式DMCD，和更优选小于约5％的起始反式DMCD在CHDM和DMCD的反应期间转化成顺式异构体以生产PCCD。CHDM的反式顺式比例优选大于1比1，和更优选大于约2比1。优选催化剂存在的数量小于约200ppm。典型地，催化剂可以存在的范围是约20-约300ppm。最优选的材料是共混物，其中聚酯含有环脂族二元酸和环脂族二醇本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性树脂共混物，包括衍生自环脂族二烷醇或其同等物和环脂族二羧酸或其同等物的聚酯环脂族树脂、共聚酯醚、ＡＢＳ树脂和／或冲击改性剂及任选的聚碳酸酯，其中获得的共混物具有低弯曲模量与高肖氏Ｄ硬度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P阿加沃尔，PHT沃伦伯格，
申请(专利权)人：通用电气公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]