本发明专利技术的目的在于提供粘度低，并且给予良好的橡胶固化物的固化性组合物。本发明专利技术涉及以下述（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分和（Ｄ）成分为必须成分的光自由基固化／光阳离子固化并用固化性组合物。（Ａ）每１分子具有２个以上丙烯酰基等、并且在１个以上的分子末端具有前述丙烯酰基等的乙烯基类聚合物，（Ｂ）环氧化合物和／或氧杂环丁烷化合物，（Ｃ）光自由基性聚合引发剂，（Ｄ）光阳离子性聚合引发剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及光自由基固化/光阳离子固化并用固化性组合物。再详细地讲，涉及以分子末端具有(甲基)丙烯酰系基的乙烯基聚合物与环氧化合物或氧杂环丁烷化合物为必须成分的光自由基固化/光阳离子固化并用固化性组合物。
技术介绍
丙烯酸类橡胶由于其耐热性、耐油性等的特征，作为以汽车发动机周边为中心的功能部件、保安部件等使用。然而，使丙烯酸类橡胶固化时，在填充剂、硫化剂等配合剂混炼时附着在辊上，或成片时难变成平滑，或者成型时为非流动性等加工性差和硫化速度慢，或需要长时间的后固化等固化性差方面存在问题。另外，用作密封时的可靠性、凸缘面精密加工的必要性等问题也多。虽然报道了提高了加工性、固化性(专利文献1)，但不是能速固化的光固光，不能提高生产效率。为了充分地获得固化物的橡胶弹性、伸长率，需要设计交联点间分子量大的聚合物。本专利技术者们目前为止报道了有关使主链为采用活性自由基聚合而得到的丙烯酸类聚合物，其末端具有(甲基)丙烯酰基的聚合物(专利文献2、3)。但是，担心分子量大的聚合物粘度高，作业性差。另外，在强度不充分的丙烯酸类聚合物中添加Aerosil等补强性填料时，还具有粘度进一步增高的问题。迄今虽然报道了有关涉及光自由基聚合与光阳离子聚合并用的技术(专利文献4、5)，但不是以丙烯酸类聚合物为主链，没有记载耐热性、耐候性、耐油性等均衡的材料。专利文献1特开2000-154370号公报专利文献2特开2000-72816号公报专利文献3特开2000-95826号公报专利文献4特开平5-117592号公报专利文献5特开平8-143755号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供利用耐热性、耐候性、耐油性等乙烯基类聚合物，例如丙烯酸类聚合物的特征，低粘度并且固化时的强度特性优异的固化性组合物。本专利技术涉及由以下构成形成的新型光自由基固化/光阳离子固化并用固化性组合物。(1)光自由基固化/光阳离子固化并用固化性组合物，其特征在于，以下述(A)成分、(B)成分、(C)成分和(D)成分为必须成分。(A)每1分子具有2个以上通式(1)所示基团，并且在1个以上的分子末端具有前述通式(1)所示基团的乙烯基类聚合物，-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)(式中，Ra表示氢原子或C1-20的有机基团)。(B)环氧化合物和/或氧杂环丁烷化合物。(C)光自由基性聚合引发剂。(D)光阳离子性聚合引发剂。(2)上述(1)所述的固化性组合物，其中，构成(A)成分主链的乙烯基系单体以(甲基)丙烯酸系单体为主要成分。(3)上述(1)～(2)的任一项所述的固化性组合物，其中，构成(A)成分主链的乙烯基系单体以丙烯酸酯系单体为主要成分。(4)上述(1)～(3)的任一项所述的固化性组合物，其中，构成(A)成分主链的乙烯基系单体包含选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-甲氧基乙酯的至少2个。(5)上述(1)～(4)的任一项所述的固化性组合物，其中，Ra是氢原子或C1-20的烃基。(6)上述(5)所述的固化性组合物，其中，Ra是氢原子或甲基。(7)上述(1)～(6)的任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分通过使分子末端具有卤素基的乙烯基类聚合物与通式(2)所示的化合物反应而制造，M+-OC(O)C(Ra)＝CH2(2)(式中，Ra表示氢原子或C1-20的有机基团，M+表示碱金属离子或季铵离子)。(8)上述(7)所述的固化性组合物，其中，分子末端具有卤素基的乙烯基类聚合物具有通式(3)所示的基团，-CR1R2X (3)(式中，R1、R2表示与乙烯基系单体的烯键式不饱和基团结合的基团，X表示氯原子、溴原子或碘原子)。(9)上述(1)～(6)的任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分通过使分子末端具有羟基的乙烯基类聚合物与通式(4)所示的化合物反应而制造，X1C(O)C(Ra)＝CH2(4)(式中，Ra表示氢原子或C1-20的有机基团，X1表示氯原子、溴原子或羟基)。(10)上述(1)～(6)的任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分通过(1)使分子末端具有羟基的乙烯基类聚合物与二异氰酸酯化合物反应，(2)使残留异氰酸酯基与通式(5)所示化合物反应而制造，HO-R’-OC(O)C(Ra)＝CH2 (5)(式中，Ra表示氢原子或C1-20的有机基团，R′表示C2-20的2价的有机基团)。(11)上述(1)～(10)的任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分的主链采用乙烯基系单体的活性自由基聚合进行制造。(12)上述(11)所述的固化性组合物，其中，活性自由基聚合是原子转移自由基聚合。(13)上述(12)所述的固化性组合物，其中，作为原子转移自由基聚合催化剂的过渡金属络合物选自铜、镍、钌或铁的络合物。(14)上述(13)所述的固化性组合物，其中，过渡金属络合物是铜的络合物。(15)上述(1)～(10)的任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分的主链通过使用了链转移剂的乙烯基系单体的聚合进行制造。(16)上述(1)～(15)的任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分的数均分子量是3000以上。(17)上述(1)～(16)的任一项所述的固化性组合物，其中，(A)成分的乙烯基类聚合物采用凝胶渗透色谱测定的重均分子量与数均分子量的比值小于1.8。(18)上述(1)～(17)的任一项所述的固化性组合物，其中，含有具有自由基聚合性基团的单体和/或低聚物。(19)上述(1)～(18)的任一项所述的固化性组合物，其中，含有具有阴离子聚合性基团的单体和/或低聚物。(20)上述(18)～(19)的任一项所述的固化性组合物，其中，含有具有(甲基)丙烯酰系基的单体和/或低聚物。(21)上述(20)所述的固化性组合物，其中，含有具有(甲基)丙烯酰系基，而且数均分子量是5000以下的单体和/或低聚物。(22)上述(1)～(21)的任一项所述的固化性组合物，其中，(B)成分的环氧化合物和/或氧杂环丁烷化合物不具有芳香环。(23)上述(1)～(22)的任一项所述的固化性组合物，其中，还含有(E)分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基两者的化合物。(24)上述(23)所述的固化性组合物，其中，E成分是甲基丙烯酸缩水甘油脂。通过使用本专利技术的光自由基固化/光阳离子固化并用固化性组合物，可提供具有耐热性、耐候性、耐油性等丙烯酸类聚合物的特征，低粘度并且固化时的强度特性优异的固化性组合物。具体实施例方式以下描述有关本专利技术的光自由基固化/光阳离子固化并用固化性组合物。<(A)成分> (A)成分是每1分子具有2个以上通式(1)所示基团，并且在1个以上的分子末端具有前述通式(1)所示基团的乙烯基类聚合物，-OC(O)C(Ra)＝CH2(1)(式中，Ra表示氢原子或C1-20的有机基团)。(A)成分中通式(1)所示基团((甲基)丙烯酰系基)的数，从使之交联的观点考虑，每1分子为2个以上，优选2～3个，更优选是2个。此外，制造(A)成分时，由于实际上引起副反应，故所制造的乙烯基类聚合物混合物中的上述通式(1)所示基团的个数的平均值有时小于2。而本专利技术中对于实际上制造的乙烯基类聚合物的混合物，当该混合物中上述通式(1)所示基团的个数的平均值是1.1以上时，能够将该混合物称为(A)成本文档来自技高网...
【技术保护点】
光自由基固化／光阳离子固化并用固化性组合物，其特征在于，以下述（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分和（Ｄ）成分为必须成分，（Ａ）每１分子具有２个以上通式（１）所示基团，并且在１个以上的分子末端具有前述通式（１）所示基团的乙烯基类聚合物：－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ↑［ａ］）＝ＣＨ↓［２］（１）式中，Ｒ↑［ａ］表示氢原子或Ｃ↓［１－２０］的有机基团，（Ｂ）环氧化合物和／或氧杂环丁烷化合物，（Ｃ）光自由基性聚合引发剂，（Ｄ）光阳离子性聚合引发剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：冈田贤治，中川佳树，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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