母炼胶组合物、含有其的橡胶组合物及硫化物制造技术

本发明专利技术的主要目的在于提供能够提高短纤维在橡胶组合物中的分散性的母炼胶组合物。所述母炼胶组合物含有：５～７８重量份含有α，β－烯键式不饱和腈单体单元的共聚橡胶（Ａ）、５～７８重量份多官能性化合物（Ｂ）和／或分子量为４００以上的增塑剂（Ｂ’）、及１７～９０重量份长度为０．１～１２ｍｍ的短纤维（Ｃ），其中，（Ａ）、（Ｂ）和／或（Ｂ’）及（Ｃ）的合计为１００重量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含有短纤维的母炼胶组合物，进而，还涉及含有该母炼胶组合物的橡胶组合物和将该橡胶组合物硫化而成的硫化物。
技术介绍
近年来，对于汽车而言，由于发动机的高排量化、前置引擎/发动机化、尾气排放方案等，发动机空间的热环境条件过于苛刻，作为能够充分耐受此类使用条件的橡胶，对烯腈-丁二烯橡胶等含有腈基的共聚橡胶的高性能化进行了各种研究。另一方面，目前已知通过在橡胶组合物中配合短纤维，使所得橡胶成形物的抗拉强度及拉伸应力等的机械特性得到提高。然而，将该短纤维均匀地分散于橡胶组合物中是极为困难的，仅单独在橡胶组合物中添加短纤维时，存在短纤维之间缠绕成块，难以得到所希望的效果的问题。作为解决该问题的方法，在专利文献1中公开了下述技术通过使短纤维分散的橡胶(基质橡胶)颗粒化使混炼时的基质橡胶和短纤维之间的接触面积增大，进而通过控制短纤维和基质橡胶的配合量及基质橡胶相对于混炼机的的填充率，将短纤维分散于基质橡胶中。然而，即使这样控制混炼条件，也难以使短纤维以良好的状态分散。此外，专利文献2中公开了通过在混炼聚合物和短纤维时使用软化剂来在橡胶组合物中使短纤维分散的技术。该技术通过使软化剂浸透到短纤维中来防止短纤维之间的缠绕，从而提高橡胶组合物中的短纤维的分散性。然而，为了将软化剂充分浸透到短纤维中，必需配合10体积％以上短纤维，例如，使用丙烯腈-丁二烯共聚橡胶等极性较高的橡胶时，软化剂与橡胶的相溶性变差，这样，难以配合大量的软化剂。此外，在该专利文献2中，示例了作为软化剂的邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯及己二酸二(2-乙基己)酯。然而，大量使用这些软化剂时，则会产生渗出，难以配合足够的软化剂以实现浸透短纤维的目的。此外，由于耐热老化性不充分，因此存在在苛刻的热环境条件下难以使用的问题。另一方面，专利文献3中公开了通过使用在液状弹性体中配合有短纤维和填充剂的母炼胶，从而提高橡胶组合物中的短纤维的分散性的技术。通过这种技术，预先将短纤维和填充剂混炼，使短纤维解开缠绕后，与液状弹性体配合而形成的母炼胶，由此可以使橡胶组合物中的短纤维的分散性提高。然而，为了将大量的短纤维分散，必需增加填充剂的配合量，而在橡胶组合物中使这些短纤维和填充剂均匀地分散是困难的。专利文献1日本特开平6-207027号公报专利文献2日本特开平8-239484号公报专利文献3日本特开昭63-137940号公报
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供能够提高橡胶组合物中的短纤维的分散性的母炼胶组合物。鉴于上述情况，本专利技术人等进行了深入研究，结果发现通过使用多官能性化合物以代替软化剂，可在即使是使用丙烯腈-丁二烯共聚橡胶等极性较高的橡胶时也可配合足够的量，并且通过使用的特定分子量的增塑剂(包括软化剂)，可配合足够量以用于防止短纤维之间缠绕，从而完成了本专利技术。此外，本专利技术人等还发现通过使用规定粘度范围的液状橡胶组合物作为母炼胶的基质成分，并按规定比例使用该液状橡胶组合物和短纤维，在填充剂的用量在规定量以下时，即使不进一步提高其配合量也能够提高橡胶组合物中的短纤维的分散性，从而完成了本专利技术。因此通过本专利技术，可提供以下的1～7项的
技术实现思路
。1.母炼胶组合物，其含有5～78重量份含有α，β-烯键式不饱和腈单体单元的共聚橡胶(A)、5～78重量份多官能性化合物(B)和/或分子量为400以上的增塑剂(B’)、及17～90重量份长度为0.1～12mm的短纤维(C)，其中(A)、(B)和/或(B’)及(C)的合计量为100重量份。2.如上述1所述的母炼胶组合物，其中，含有α，β-烯键式不饱和腈单体单元的共聚橡胶(A)的α，β-烯键式不饱和腈单体单元含量为40重量％以下。3.橡胶组合物，其含有上述1或2所述的母炼胶组合物。4.硫化物，其是将上述3所述的橡胶组合物硫化而成的。5.母炼胶组合物，其相对于100重量份用布鲁克菲尔德粘度计进行测定的70℃的粘度为500帕秒以下的液状橡胶组合物(X)，含有25～550重量份长度为0.1～12mm的短纤维(Y)，其特征为，所述母炼胶组合物中的填充剂含量为8重量％以下。6.橡胶组合物，其含有上述5所述的母炼胶组合物。7.硫化物，其是将上述6所述的橡胶组合物硫化而成的。专利技术效果通过使用本专利技术的母炼胶组合物，可发挥使短纤维容易地分散在使用其而得到的橡胶组合物中的效果。将该橡胶组合物硫化而成的硫化物在抗拉强度及拉伸应力等机械特性方面优异。而且，使用含有上述规定量的多官能性化合物及增塑剂的母炼胶组合物而得到的硫化物还在压缩永久变形及耐热老化性方面优异。具体实施例方式下面，对本专利技术的母炼胶组合物及含有其的橡胶组合物、以及将该橡胶组合物硫化而成的硫化物进行详细说明。A.母炼胶组合物本专利技术的母炼胶组合物具有第1方式和第2方式的两种方式。对于这两种方式，分别进行说明。(第1方式)本专利技术的母炼胶组合物，其特征为含有5～78重量份含有α，β-烯键式不饱和腈单体单元的共聚橡胶(A)、17～90重量份多官能性化合物(B)和/或分子量为400以上的增塑剂(B’)5～78重量份及长度为0.1～12mm的短纤维(C)，其中，(A)、(B)和/或(B’)及(C)的合计量为100重量份。本专利技术所用的含有α，β-烯键式不饱和腈单体单元的共聚橡胶(A)(以下可简称为含有腈基的共聚橡胶(A))是使α，β-烯键式不饱和腈单体与其他单体共聚而得到的橡胶。在此，对于上述含有腈基的共聚橡胶(A)而言，按5～78重量份范围使用增塑剂(B’)时的α，β-烯键式不饱和腈单体单元含量优选为40重量％以下，更优选为39重量％以下，进一步优选为38重量％以下。α，β-烯键式不饱和腈单体单元含量过多时，则难以获得具有含有腈基的共聚橡胶(A)和增塑剂(B’)的相溶性，且存在容易发生渗出的倾向。此外，还存在耐低温性低的倾向。另一方面，α，β-烯键式不饱和腈单体单元含量优选为10重量％以上，更优选为12重量％以上，进一步优选为14重量％以上。α，β-烯键式不饱和腈单体单元含量过少时，则存在有耐油性降低的倾向。即，α，β-烯键式不饱和腈单体单元含量优选为10～40重量％，更优选为12～39重量％，进一步优选为14～38重量％。此外，增塑剂(B’)的用量不在上述范围时的上述含有腈基的共聚橡胶(A)的α，β-烯键式不饱和腈单体单元含量优选为10～60重量％，更优选为12～55重量％，进一步优选为14～50重量％。α，β-烯键式不饱和腈单体单元含量过多时，则可能无法获得耐油性，反之过多时则存在耐寒性差的倾向。α，β-烯键式不饱和腈单体可例举出丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈等，其中，优选丙烯腈。与上述α，β-烯键式不饱和腈单体共聚的其他单体可例举出共轭二烯类单体、非共轭二烯类单体等。共轭二烯类单体可例举出1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯等，其中，优选1，3-丁二烯、异戊二烯。非共轭二烯类单体优选碳原子数为5～12的单体，可例举出1，4-戊二烯、1，4-己二烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯等。进而，作为其他单体，可以与α-烯烃、芳香族乙烯基类单体、含氟乙烯基类单体、α，β-烯键式不饱和单羧酸及其酯、α，β-烯键式不饱和多元羧酸及其酸酐或其酯、共聚性的防老化剂等共本文档来自技高网...

【技术保护点】
母炼胶组合物，其含有：５～７８重量份含有α，β－烯键式不饱和腈单体单元的共聚橡胶（Ａ）、５～７８重量份多官能性化合物（Ｂ）和／或分子量为４００以上的增塑剂（Ｂ’）、及１７～９０重量份长度为０．１～１２ｍｍ的短纤维（Ｃ），其中，（Ａ）、（Ｂ）和／或（Ｂ’）及（Ｃ）的合计量为１００重量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：塚田亮，野本宏文，藤田茂，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]