本发明专利技术涉及含有氢化双缩水甘油醚及交联剂的组合物，其中该氢化双缩水甘油醚具有式（Ⅰ），其中Ｒ为ＣＨ↓［３］或Ｈ，且该氢化双缩水甘油醚可通过将相应的式（Ⅱ）双缩水甘油醚的芳族环氢化而获得氢化度为＞９８％，且所述交联剂不具有芳族结构元素。本发明专利技术还涉及使用上述组合物制备交联环氧树脂的方法。本发明专利技术还涉及采用所述方法制备的交联环氧树脂及其用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含氢化双缩水甘油醚及交联剂的组合物、交联 环氧树脂、其制备方法及其用途。
技术介绍
J.W. Muskopf等人在《乌尔曼工业化学百科全书》(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry),第6版，第12巻的"Epoxy Resins"中以综述形式描述了双缩水甘油醚的类型、制备、与各种 制剂形成交联环氧树脂的反应及这些交联环氧树脂的用途.1999年7月27日的JP-A2-11 199 645 (对等案US-A-6， 060， 611) (Mitsubishi Chemical Corp.)涉及包含氬化环氧树月旨 及交联剂的环氧树脂组合物，该环氧树脂通过将相应的芳族环氧 树脂氢化来制备，并且芳族环的氢化度为至少851/。，而且氢化过程 中环氧基的损失不超过20%。所教导的交联剂尤其为芳族化合物，例如酚及咪唑。2002年2月6日的JP-A2-2002 037 856 (无对等案)(Dainippon Ink, Maruzen Sekiyu)描述了包含氢化环氧树脂及交联剂的环氧 树脂组合物，该环氧树脂通过将相应的芳族环氧树脂氢化来制备， 并且芳族环的氢化度为至少60%，特别为至少90%。所教导的交联剂尤其为芳族酚醛清漆树脂。2003年12月22日的德国专利申请第10361157. 6号及2004年11 月18日的第102004055764. 0号(BASF AG)涉及包含作为载体材料 的二氧化硅的非均相钌催化剂，由固态"Si-NMR测定的二氧化硅中 Q2与Q3结构的百分比QJQ3小于25;通过使用上述非均相钌催化剂将 相应的式11的芳族双缩水甘油醚环氢化以制备式I<formula>formula see original document page 6</formula>R R(I)的双缩水甘油醚的方法，其中R为CH3或H;以及可由此方法制备的 式I的双缩水甘油醚。2 003年12月22日的德国专利申请第10361151. 7号及2 004年11 月18日的第102004055805. l号(BASF AG)涉及含有作为载体材料 的二氧化硅的非均相钌催化剂，催化剂表面含有碱土金属离子 (IT);将碳环芳族基团氢化以形成相应的碳环脂族基团的方法，特别为通过使用上述非均相钌催化剂将相应的式n的芳族双缩水甘油醚环氢化以制备式I的其中R为CH3或H的双缩水甘油醚的方法； 以及可由此方法制备的式I的双缩水甘油醚。其中R-H的化合物II亦被称作双甲烷(分 子量312 g/mol)。其中R-CH3的化合物II亦被称作2， 2-双 丙烷(分子量340 g/mo1)。不具有芳族基团的环脂族环氧乙烷化合物I的制备，对于耐光 及耐候的表面涂层体系的制备而言尤为值得关注。这样的化合物基本上可通过将相应的芳族化合物n氢化来制备。化合物i因此亦被称作"双酚A及F的环氢化双缩水甘油醚"。现有技术中的交联环氧树脂都或多或少具有高比例的、源于所 用双缩水甘油醚和/或所用交联剂(硬化剂)的芳族结构元素。
技术实现思路
本专利技术的一个目的为发现改进的交联环氧树脂，该树脂与现有 技术中的交联环氧树脂相比，尤其对光和/或UV更稳定，并且亦具 有低粘度、最小的收缩率和/或很高的透明度(小色数)，而且在其 常规应用及新的应用中得到改进的产品。光/UV稳定性根据DIN EN ISO 11 341; ISO 4892-2; DIN EN ISO 11 507通过气冷氣灯老化仪(Xenotest) (1200型，BETA, Suntest) 测定。粘度根据訓51 562-1;證53214; DIN 53229; DIN 53018;DIN 53 019; ISO 3219测定。色数(透明度)根据DIN ISO 6271 (铂-钴色数，APHA色数)测定。 我们已相应地发现包含氢化双缩水甘油醚及交联剂的组合物，其中该氢化双缩水甘油醚具有式I其中R为CH3或H，而且该氬化双缩水甘油醚通过将相应的式II的双 缩水甘油醚的芳族环氢化获得其中氢化度为>98%，且该交联剂不具有芳族结构元素。 此外，我们已发现制备交联环氧树脂的方法，其中使用上述组 合物。本专利技术还提供可由上述方法制备的交联环氧树脂及其用途。 本专利技术所发现的交联环氧树脂所获得的低粘度是有利的，因为这使得在该树脂的常规座用中无溶剂处理成为可能。本专利技术所发现的交联环氧树脂所获得的光及UV稳定性，使得生产不变黄及对变黄稳定(yellowing-stable)(即对光和/或UV稳定)的材料成为可能.具体实施例方式本专利技术的組合物中的氢化双缩水甘油醚I,可通过对相应的式 II的双缩水甘油醚的芳族环进行催化氢化制备，如下优选的氢化催化剂的一种重要组分为基于无定形二氧化硅的 载体材料。在本文中，术语"无定形"意指载体材料中结晶二氧化 硅相的比例小于10重量、例如0至8重量％。然而，用于生产催化结构。由固态29S i-丽测定的(}2与(h结构的百分比QJQ3最好小于25 ， 优选为小于20，尤其优选为小于15，例如在0至14或0. 1至13范围 内。这也意味着所用载体中二氧化硅的缩合程度特别高。Q。结构(n-2、 3、 4)的鉴定及百分比的测定由固态"Si-NMR进行。Qn=Si (OSi)n(OH)4-n，其中n-l、 2、 3或4。当n-4时Qn在-110. 8ppm处，当n-3时在-100. 5ppm处并且当n-2 时Q。在-90. 7ppm处(标准四甲基硅烷)(Q。及(h未鉴定)。在"魔角 自旋"条件下、在室温(201C)下，采用圆偏振(CP 5 ms)并且使用1！1 的偶极去偶进行分析(MAS 5500 Hz)。由于信号的部分叠加，因此 强度由线形分析评估。使用来自Galactic Industries的标准软件 包进行线形分析，使用迭代的"最小二乘拟合"进行计算。载体材料优选含有不超过1重量9/。、特别为不超过O. 5重量％、尤 其优选以重量计〈500 ppm的氧化铝(按Al203计算)。由于二氧化硅的缩合亦可受到铝及铁影响/因此A1 (III)及 Fe(II和/或in)的总浓度优选为小于300 ppm,尤其优选为小于200 pp迈，例如在0至180 ppm范围内。元素符号后括号内的罗马数字表示元素的氧化态。碱金属氧化物含量通常源于栽体材料的制备，并且最高可达2 重量％。所述含量通常小于1重量％。不含碱金属氧化物(0至<0. l重 量90的载体亦适合。MgO、 CaO、 Ti(h或Zr02的比例总计最高可达载 体材料的10重量％，并且优选为不超过5重量％。然而，不包含可检 测量的这些金属氧化物(0至<0. 1重量％)的载体材料亦适合。由于在二氧化硅中引入的A1 (ni)及Fe(II和/或III)可产生酸 中心，因此载体内优选存在电荷补偿的阳离子，优选为碱土金属 阳离子(M2+、 M=Be、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba)。此意指M(II)与(Al (III) +Fe (II 和/或III))的重量比大于0， 5，优选大于l，尤其优选大于3。 (M(II)-氧化态为2的碱土金属)。优选的载体材料为含本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含有氢化双缩水甘油醚及交联剂的组合物，其中该氢化双缩水甘油醚具有式Ⅰ＊＊＊（Ⅰ），其中Ｒ为ＣＨ↓［３］或Ｈ，且该氢化双缩水甘油醚通过将相应的式Ⅱ的双缩水甘油醚的芳族环氢化而获得＊＊＊（Ⅱ），其中氢化度为＞９８％，且所述交联剂不具有芳族结构元素。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：R克洛普斯，M贝克尔，JD阿恩特，F范拉尔，
申请(专利权)人：巴斯夫股份有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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