氧吸收性阻气树脂组合物和含有其而成的氧吸收性阻气结构体制造技术

本发明专利技术提供氧吸收性优异、进而与烯烃树脂的粘合性也优异的阻气性树脂组合物和含有其而成的结构体，以及含有其而成的多层结构体。含有共轭二烯聚合物环化物和具有特定的氧透过速度的乙烯－乙烯醇共聚物而成的氧吸收性阻气树脂组合物。进而含有α－烯烃树脂而成的氧吸收性阻气树脂组合物。将该氧吸收性阻气树脂组合物成型而成的氧吸收性阻气结构体。具有该氧吸收性阻气结构体层与密封材料层而成的氧吸收性阻气多层结构体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及氧吸收性优异的阻气树脂组合物和含有其而成的结构 体。更详细地涉及氧吸收性优异、进而与烯烃树脂的粘合性也优异的阻 气树脂组合物和含有其而成的结构体，以及含有其而成的多层结构体。
技术介绍
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物急化物是热塑性的，可以通过熔融挤出成 型、注射成型、中空成型等各种方法成型，由于具有阻氧性，被用作包 装用的膜、片或瓶等容器的材料。但是，该阻氧性不能说一定充分，提出了几个改良的方法。例如在 专利文献1中，提出了含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物和硬脂酸钴等氧化催化剂的阻氧性树脂组合物。另外，在专利文献2和3中，公开 了使含有聚烯烃和氧化催化剂的组合物分散在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 皂化物中的阻氧性树脂组合物或含有聚烯烃以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚 物皂化物和氧化催化剂的阻氧性树脂组合物。但是，通过这些技术，不过是对氧吸收性进行了稍稍改良，另一方 面，由于添加的氧催化剂的影响，乙烯-乙酸乙烯酯急化物共聚物的一 部分被氧化，结果，存在生成气味的问题。另一方面，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物与聚烯烃树脂的相容性 特别差，通过由含有该两者的树脂组合物挤出成型等，成型膜或瓶等则 易于生成不均匀的相分离异物，存在外观显著损害的问题。专利文献l:特开平4-211444号公报专利文献2:特开平5 - 156095号公报专利文献3:特开平5 - 170980号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供氧吸收性优异，进而与烯烃树脂的粘合性 也优异的阻气树脂组合物和含有其而成的结构体，以及含有其而成的多 层结构体。本专利技术人为了解决上述课题对构成阻气性树脂组合物的聚合物的种 类进行锐意研究，结果发现含有特定的共轭二烯聚合物环化物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物急化物的树脂组合物符合上述目的，基于该发现完成 本专利技术。如上所述通过本专利技术提供共轭二烯聚合物环化物与具有0.2 ~ 20cc(2(^m)/m2 .天 atm ( 20°C ,相对湿度65% )的氧透过速度的乙烯 -乙烯醇共聚物而成的氧吸收性阻气树脂组合物。其中，在本专利技术中，所谓"cc(20nm)/m2 .天 atm ( 20°C ，相对湿 度65%)"是表示20。C,相对湿度65%的测定条件下，1大气压压差下， 厚度2(Vm,面积11112的膜1天内透过的氧量的单位。上述共辄二烯聚合物环化物优选具有10%以上的不饱和键减少率。上述共辄二烯聚合物环化物更优选具有30 ~ 75 %的不饱和键减少率。在本专利技术中，共轭二烯聚合物环化物优选和/或 。另外，本专利技术中，优选共轭二烯聚合物环化物含有8，000ppm以下的抗氧化剂。在本专利技术的氧吸收性阻气树脂组合物中，优选共轭二烯聚合物环化 物与乙烯-乙烯醇共聚物的重量比(共辄二烯聚合物环化物/乙烯-乙烯 醇共聚物)为50/50- 5/95。上述共轭二烯聚合物环化物与乙烯-乙烯醇共聚物的重量比(共轭 二烯聚合物环化物/乙烯-乙烯醇共聚物)更优选40/60-20/80。本专利技术的氧吸收性阻气树脂组合物更优选含有除了具有0.2 ~ 20cc(20pm)/m2 .天.atm ( 20°C ,相对湿度65% )的氧透过速度的乙烯 -乙烯醇共聚物以外的a-烯烃树脂。另外，本专利技术的氧吸收性阻气树脂组合物中，除了具有0.2 ~ 20cc(20jim)/m2 .天.atm ( 20°C ,相对湿度65% )的氧透过速度的乙烯 -乙烯醇共聚物以外的a-烯烃树脂的含量相对于共轭二烯聚合物环化 物100重量^分，优选10 ~ 150重量4分。进而，通过本专利技术提供将本专利技术的氧吸收性阻气树脂组合物成型而 成的氧吸收性阻气结构体。本专利技术的氧吸收性阻气结构体优选具有lcc(20|im)/m2 .天.atm ( 20°C ,相对湿度65 % )以下的氧透过速度。进而，本专利技术提供含有上述氧吸收性阻气结构体的层(以下有时称 为"氧吸收性阻气结构体层，，)与密封材料层而成的氧吸收性阻气多层结 构体。进而，本专利技术提供含有上述氧吸收性阻气多层结构体的包装材料。 本专利技术的氧吸收性阻气树脂组合物氧吸收性优异，与烯烃树脂等的 粘合性也优异。另外，本专利技术的氧吸收性阻气树脂组合物并不必须使用 过渡金属，因此安全性高，即使在金属探头或微波炉等上使用也没有问 题，也没有由于包装材料变差引起的强度降低等可能。本专利技术的氧吸收 性阻气树脂组合物兼具优异的氧吸收性和阻气性，并且与烯烃树脂等的 粘合性也优异，因此，通过将其与密封材料叠层，不必另外设置阻气层， 即可以形成氧吸收性阻气多层结构体。本专利技术的氧吸收性阻气多层结构体，氧吸收性和阻气性优异，优选 用作各种食品、化学品、医药品、化妆品等的包装材料。具体实施方式本专利技术的氧吸收性阻气树脂组合物含有共轭二烯聚合物环化物和具 有0.2 ~ 20cc(20|im)/m2 .天.atm ( 20°C ,相对湿度65% )的氧透过速度 的乙烯-乙烯醇共聚物而成。本专利技术中使用的共轭二烯聚合物环化物是使共轭二烯聚合物在酸催 化剂的存在下环化反应得到的。作为共轭二烯聚合物，可以使用共轭二烯单体的均聚物和共聚物以及共辄二烯单体与可与其共聚的单体的共聚物。作为共轭二烯单体，没有特别限定，作为其具体例子可列举出1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯、2-苯基-l,3-丁二烯、1，3-戊 二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯等。这些单体可以单独使用1种，也可以2种以上合用。 作为可与共轭二烯单体共聚的其它单体，可以列举例如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对曱基苯乙烯、间甲基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、乙基苯甲基苯乙烯、a-甲基-对曱基苯乙烯、邻氯苯 乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、对溴苯乙烯、2，4-二溴苯乙烯、乙烯基 萘等芳族乙烯基单体；乙烯、丙烯、l-丁烯等链状烯烃单体；环戊烯、2-降冰片烯等环状烯烃单体；1，5-己二烯、1,6-庚二晞、1，7-辛二烯、二环 戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯等非共轭二烯单体；(曱基)丙烯酸甲酯、 (曱基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯腈、(曱基)丙 烯酰胺等其它的(曱基)丙烯酸衍生物等。这些单体可以单独使用1种，也可以2种以上合用。作为共轭二烯单体的均聚物和共聚物的具体例子，可以列举出天然 橡胶(NR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、聚丁二烯橡胶(BR)、 丁二烯-异戊 二烯共聚物橡胶(BIR)等。其中，优选聚异戊二烯橡胶和聚丁二烯橡胶， 更优选聚异戊二烯橡胶。这些共轭二烯聚合物可以单独使用l种，也可以2种以上合用。 作为共轭二烯单体和可与其共聚的单体的共聚物的具体例子，可以 列举出苯乙烯-异戊二烯橡胶(SIR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、异戊 二烯-异丁烯共聚物橡胶(IIR)、乙烯-丙烯-二烯类共聚物橡胶(EPDM) 等。其中优选具有重均分子量为1,000- 500,000的芳香族乙烯基聚合物 嵌段和至少一个共轭二烯聚合物嵌段而成的嵌段共聚物。这些共辄二烯聚合物可以单独使用1种，也可以2种以上合用。共轭二蹄聚合物中共轭二烯单体单元的含量可以在不损害本专利技术效 果的范围内适当选择，通常为40摩尔％以上，优选为60摩尔％以上，更 优选为75摩尔％以本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氧吸收性阻气树脂组合物，其含有共轭二烯聚合物环化物和具有０．２～２０ｃｃ（２０μｍ）／ｍ↑［２］.天.ａｔｍ（２０℃，相对湿度６５％）的氧透过速度的乙烯－乙烯醇共聚物而成。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：北原静夫，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]