聚甲基烯丙醇系共聚物和使用了其的成型体、以及聚甲基烯丙醇系共聚物的制造方法技术

本发明专利技术提供聚甲基烯丙醇系共聚物及其制造方法、以及使用了其的成型体，所述聚甲基烯丙醇系共聚物含有下述式（A）所示的结构单元（A）和下述式（B）所示的结构单元（B），结构单元（A）与结构单元（B）的摩尔比（A）/（B）为0.5以上。式（B）中，X表示选自氢原子、烷氧基、羟基和碳原子数1~3的烷基中的至少1种。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚甲基烯丙醇系共聚物和使用了其的成型体、以及聚甲基烯丙醇系共聚物的制造方法
本专利技术涉及聚甲基烯丙醇系共聚物及其制造方法。此外，本专利技术涉及使用了该共聚物的成型体。
技术介绍
当今，使用阻断氧气等气体的性能（气体隔绝性）优异的树脂而得到的气体隔绝材料主要被广泛用于以食品・药品等为内容物的包装材料的领域。包装材料之类的成型体一般通过加热熔融成型来制造，对于上述树脂而言，除了要求气体隔绝性之外，还要求熔融成型性（在熔融成型时不产生凝胶状颗粒）。与具有气体隔绝性的树脂相关的现有技术例如有国际公开第01/096464号（专利文献1）和日本特开平10-330508号公报（专利文献2）。现有技术方案专利文献专利文献1：国际公开第01/096464号专利文献2：日本特开平10-330508号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题专利文献1中记载的乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）在高湿度环境下的气体隔绝性不充分。专利文献2中，作为气体隔绝性的树脂材料而公开了甲基烯丙醇系聚合物，但没有提及熔融成型性（抑制熔融成型时的凝胶状颗粒）。本专利技术的目的在于，提供高湿度下的气体隔绝性优异、且熔融成型性（熔融成型时的凝胶状颗粒的抑制性）优异的共聚物及其制造方法、以及使用了其的成型体。用于解决问题的方案本专利技术提供以下示出的聚甲基烯丙醇系共聚物、包含其的成型体、以及聚甲基烯丙醇系共聚物的制造方法。[1]聚甲基烯丙醇系共聚物，其含有下述式（A）所示的结构单元（A）和下述式（B）所示的结构单元（B），前述结构单元（A）与前述结构单元（B）的摩尔比（A）/（B）为0.5以上。[化学式1][化学式2][式（B）中，X表示选自氢原子、烷氧基、羟基和碳原子数1~3的烷基中的至少1种。]。[2]根据[1]所述的聚甲基烯丙醇系共聚物，其中，前述结构单元（A）的含量在全部结构单元中为30摩尔%以上。[3]根据[1]或[2]所述的聚甲基烯丙醇系共聚物，其中，前述结构单元（B）的含量在全部结构单元中为0.01~60摩尔%。[4]根据[1]~[3]中任一项所述的聚甲基烯丙醇系共聚物，其中，前述结构单元（B）为甲基丙烯酸酯单元。[5]成型体，其含有[1]~[4]中任一项所述的聚甲基烯丙醇系共聚物。[6]根据[5]所述的成型体，其为包含1层以上的含有前述聚甲基烯丙醇系共聚物的层的多层结构体。[7]根据[6]所述的成型体，其包含：1层以上的含有前述聚甲基烯丙醇系共聚物的层、以及层叠在其单面或两面上的热塑性树脂层。[8]根据[6]或[7]所述的成型体，其中，含有前述聚甲基烯丙醇系共聚物的层的厚度为0.1~1000μm。[9]根据[5]~[8]中任一项所述的成型体，其为包装材料。[10]方法，其是用于制造[1]~[4]中任一项所述的聚甲基烯丙醇系共聚物的方法，其包括下述步骤：将包含下述式（I）所示的单体（I）的单体组合物进行聚合，从而得到聚合物的步骤；以及将前述聚合物中的源自前述单体（I）的结构单元的一部分进行还原的步骤。[化学式3][式（I）中，X表示选自氢原子、烷氧基、羟基和碳原子数1~3的烷基中的至少1种。]。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供高湿度下的气体隔绝性优异、熔融成型性（熔融成型时的凝胶状颗粒的抑制性）优异的共聚物、以及使用了其的外观特性优异的成型体。附图说明图1是本专利技术所述的多层结构体（包装材料）的一个实施方式所述的立式制袋填充密封袋的示意图。图2是本专利技术所述的多层结构体（包装材料）的一个实施方式所述的扁平软包袋的示意图。图3是本专利技术所述的多层结构体的一个实施方式所述的真空绝热体的截面图。图4是本专利技术所述的多层结构体的一个实施方式所述的电子设备的部分截面图。具体实施方式<聚甲基烯丙醇系共聚物>本专利技术的聚甲基烯丙醇系共聚物（以下也称为“PMAL”）是含有下述式（A）所示的结构单元（A）和下述式（B）所示的结构单元（B）的共聚物。[化学式4][化学式5]。PMAL中，结构单元（A）与结构单元（B）的摩尔比（A）/（B）的下限值为0.5、优选为1、更优选为1.5、进一步优选为4、最优选为10。摩尔比（A）/（B）的上限值优选为10000、更优选为1000。通过使摩尔比（A）/（B）在上述范围内，能够制成可维持高湿度下的气体隔绝性、且热稳定性得以改善、可高度地兼顾高湿度下的气体隔绝性和熔融成型性的树脂材料。本说明书中，熔融成型性是指：抑制熔融成型时有可能发生的凝胶状颗粒的性能，可通过自制膜开始起1小时后产生的凝胶状颗粒的个数来进行评价。PMAL中含有的全部结构单元中的结构单元（A）的含量下限值优选为30摩尔%、更优选为50摩尔%、进一步优选为70摩尔%、特别优选为90摩尔%。上限值优选为99.99摩尔%、更优选为99.95摩尔%、特别优选为99.90摩尔%。若结构单元（A）的含量低于上述下限，则高湿度下的气体隔绝性降低，若大于上述上限，则存在熔融成型性变差的倾向。结构单元（B）是上述式（B）所示的结构单元，式（B）中，X表示选自氢原子、烷氧基、羟基和碳原子数1~3的烷基中的至少1种。PMAL可以包含X不同的2种以上的结构单元（B）。碳原子数为1~3的烷基的具体例是甲基、乙基、正丙基和异丙基。结构单元（B）的一个适合例是甲基丙烯酸酯单元，因此，X的一个适合例为烷氧基。作为烷氧基，优选碳原子数为1~3的烷氧基，其具体例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基。PMAL中含有的全部结构单元中的结构单元（B）的含量下限值优选为0.01摩尔%、更优选为0.05摩尔%、进一步优选为0.10摩尔%。上限值优选为60摩尔%、更优选为40摩尔%、进一步优选为20摩尔%、特别优选为10摩尔%。若结构单元（B）的含量低于上述下限值，则存在无法获得提高熔融成型性的效果的倾向，若大于上述上限值，则存在熔融成型性降低的倾向，此外，气体隔绝性也可能降低。PMAL中可以含有除了结构单元（A）和结构单元（B）之外的其它结构单元（C）。作为结构单元（C），可列举出例如烯丙醇、乙烯醇、3,4-二醇-1-丁烯、2-亚甲基-1,3-丙二醇等含羟基单体；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯系单体；丙烯酸、巴豆酸等含羧基单体；丙烯醛；乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等烯烃系单体；丁二烯、异戊二烯等二烯系单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基萘等芳香族取代乙烯基系单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等乙烯基醚系单体；氯乙烯、氟乙烯等卤代乙烯系单体；偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等偏二卤代乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈系单体；马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、马来酸二甲酯等马来酸衍生物系单体。PMAL含有结构单元（C）时，其可以仅包含1种，也可以包含2种以上。PMAL中含有的全部结构单元中的结构单元（C）的含量优选考虑高湿度下的气体隔绝性来进行确定，具体而言，优选设为后述温度20℃、相对湿度100%下的PMAL的氧气透过度达到30mL・20μm/（m2・day・atm）以下那样的范围内的含量。从降低该氧气透过度的观点出发，全部结构单元中的结构单元（C）的含量上限值优选为60摩尔%、更本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚甲基烯丙醇系共聚物，其含有下述式（A）所示的结构单元（A）和下述式（B）所示的结构单元（B），所述结构单元（A）与所述结构单元（B）的摩尔比（A）/（B）为0.5以上，[化学式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.24 JP 2014-2604891.聚甲基烯丙醇系共聚物，其含有下述式（A）所示的结构单元（A）和下述式（B）所示的结构单元（B），所述结构单元（A）与所述结构单元（B）的摩尔比（A）/（B）为0.5以上，[化学式1][化学式2]式（B）中，X表示选自氢原子、烷氧基、羟基和碳原子数1~3的烷基中的至少1种。2.根据权利要求1所述的聚甲基烯丙醇系共聚物，其中，所述结构单元（A）的含量在全部结构单元中为30摩尔%以上。3.根据权利要求1或2所述的聚甲基烯丙醇系共聚物，其中，所述结构单元（B）的含量在全部结构单元中为0.01~60摩尔%。4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚甲基烯丙醇系共聚物，其中，所述结构单元（B）为甲基丙烯酸酯单元。5.成型体，其含有权利要求1~4中任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：野中康弘，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本,JP