包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物如胺和着色剂的具有改进脲酶抑制效果的组合物制造技术

技术编号:16109468 阅读:22 留言:0更新日期:2017-08-30 03:03
本发明专利技术涉及组合物,其包含:(A)包含至少一种通式(I)R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物如胺和着色剂的具有改进脲酶抑制效果的组合物专利
本专利技术基本涉及包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物的具有改进脲酶抑制效果的组合物,和这类组合物作为含氮肥料的添加剂或涂料的用途。现有技术描述在世界范围内,主要以及进一步提高的量的施肥用氮以脲或含脲肥料的形式使用。然而,脲本身为如果有的话非常少地吸收的氮形式,其通过普遍存在于土壤中的酶脲酶相对快地水解,以形成氨和二氧化碳。在该过程中,在某些情况下,气态氨排放到大气中,然后不再可在土壤中用于植物,由此降低施肥效率。已知在使用含脲肥料时氮的利用度可通过将含脲肥料与能够抑制或降低脲的酶催分裂的物质一起散布而改进(关于综述,参见Kiss,S.M.(2002)ImprovingEfficiencyofUreaFertilizersbyInhibitionofSoilUreaseActivity,ISBN1-4020-0493-1,KluwerAcademicPublishers,Dordrecht,荷兰)。其中,最有力的已知脲酶抑制剂为N-烷基硫代磷酸三酰胺和N-烷基磷酸三酰胺,其例如描述于EP0119487中。另外,可使用N-烷基硫代磷酸三酰胺如N-(正丁基)硫代磷酸三酰胺(NBPT)和N-(正丙基)硫代磷酸三酰胺(NPPT)的混合物。该混合物及其制备例如描述于US2010/218575A1中。这些脲酶抑制剂例如描述于美国专利No.4,530,714中。为了使这类化合物能够充当脲酶抑制剂,必须首先转化成相应的含氧形式。该形式随后与脲酶反应,导致它的抑制。明智的是将脲酶抑制剂与脲一起施用于土壤上或土壤中,因为这确保抑制剂与肥料一起与土壤接触。脲酶抑制剂可通过例如在脲制粒或造粒以前将它溶于熔体中而结合到脲中。这种方法例如描述于美国专利No.5,352,265中。另一选择为例如将脲酶抑制剂以溶液的形式施用于脲颗粒或球上。相应的施用方法和合适的溶剂例如描述于US2010/218575A1中。其它合适的添加剂,例如选自甲基二乙醇胺、四羟基丙基乙二胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙醚的胺描述于US2011/0154874A1中。脲酶抑制剂的储存寿命是有限的。温度越高,储存寿命越短。如果例如将脲储存在热带条件下,则大部分脲酶抑制剂通常在储存约4星期以后经受分解。如果将脲酶抑制剂引入脲熔体中,则分解是较少的。然而,对于用脲酶抑制剂稳定化的脲的商业化,通常必需将脲酶抑制剂施用于脲上并储存处理的肥料直至将它散布在土壤上时。专利技术目的本专利技术的一个目的是提供包含(硫代)磷酸三酰胺的组合物,其:(i)增强(硫代)磷酸三酰胺的稳定性,和/或(ii)增强(硫代)磷酸三酰胺的脲酶抑制效果,和/或(iii)增强(硫代)磷酸三酰胺的收率提高效果,和/或(iv)具有相对长的储存寿命,特别是在施用于或涂覆在含氮肥料上以前,和/或(v)增强(硫代)磷酸三酰胺的稳定性,特别是在施用于或涂覆在含氮肥料如脲上以前,和/或(vi)保护施用于或涂覆在含氮肥料如脲上的(硫代)磷酸三酰胺以防分解或损失,和/或(vii)为在毒性方面无异议的,和/或(viii)不会不利地影响脲酶抑制效果和/或(硫代)磷酸三酰胺的活性,和/或(ix)可以容易且安全地包装、输送和运输,即使是以大量,和/或(x)可以容易且安全地处置和施用于土壤处理,甚至是以大量,和/或(xi)如果几种不同的组合物用于不同的目的的话,可以容易地识别和区别。专利技术概述因此,发现组合物(Q4),其包含:(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:R1R2N–P(X)(NH2)2,其中:X为氧或硫;R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;R2为H,或者R1和R2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,和(L1)至少一种选自如下的胺:如下文进一步描述的(L10)、(L11)、(L12)、(L13)、(L14)、(L15)、(L16)、(L17)、(L18)、(L19)、(L20)、(L21)、(L22)、(L23)、(L24)和(L29)。因此,发现组合物(Q5),其包含:(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:R1R2N–P(X)(NH2)2,其中:X为氧或硫;R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;R2为H,或者R1和R2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,和(L2)至少一种选自如下文进一步描述的(L700)至(L848)的着色剂。因此,发现另一组合物(Q2),其包含:(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:R1R2N–P(X)(NH2)2,其中:X为氧或硫;R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;R2为H,或者R1和R2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,和(C)至少一种选自如下的胺:(C1)聚合多胺,和(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21,和(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22,和(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺,和(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。因此,发现又一组合物(Q3),其包含:(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:R1R2N–P(X)(NH2)2,其中:X为氧或硫;R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;R2为H,或者R1和R2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,和(D)至少一种根据通式(VI)的酰胺:R31CO–NR32R33其中:R31CO为具有1-22个碳原子的酰基,R32为氢或烷基,且R33为氢或烷基,或者R32和R33与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基。另外,发现处理土壤的方法,其包括将本专利技术组合物垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。此外,发现本专利技术组合物作为含氮肥料的添加剂或涂料的用途。优选实施方案解释于权利要求书和说明书中。应当理解优选实施方案的组合在本专利技术的范围内。术语“至少一种/一个”应当理解为1、2、3或更多。包含至少一种胺的混合物例如指包含1、2、3或更多种胺的混合物。术语“土壤”应当理解为存在于陆地表面上的包含有生命(例如微生物(例如细菌和真菌)、动物和植物)和无生命物质(例如矿物和有机物(例如各种分解度的有机化合物)、液体和气体本文档来自技高网...
包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物如胺和着色剂的具有改进脲酶抑制效果的组合物

【技术保护点】
组合物,其包含:(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.23 EP 14200088.41.组合物,其包含:(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物R1R2N–P(X)(NH2)2,其中:X为氧或硫;R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;R2为H,或者R1和R2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,和(L1)至少一种选自如下的胺:(L10)、(L11)、(L12)、(L13)、(L14)、(L15)、(L16)、(L17)、(L18)、(L19)、(L20)、(L21)、(L22)、(L23)、(L24)和(L29):(L10)通式(IA)的脂族亚烷基二胺:其中基团如下文所定义:R1和R2同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基;或者作为选择,R1和R2联合表示线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基;且R3x和R4x同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基;且R10为线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基或C3-C8环烷基;且z为2-20,优选2-12的值;且x为可呈现1至z的所有值的指数;(L11)通式(II)的低聚聚亚烷基胺:其中基团各自如下文所定义:R1、R2和R5同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基;或者三个基团R1、R2和R5中的两个相互共价结合以形成线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基,且三个基团R1、R2和R5中的其余一个为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基;且R3y和R4y同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基;R10为线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基或C3-C8环烷基;a为2-5的值;b为2-12的值,且y为可呈现1至b的所有值的指数;(L12)通式(III)的聚醚胺:其中基团各自如下文所定义:R1和R2同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基;作为选择,R1和R2联合表示线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基;且R3、R4和R5同时或者各自独立地为氢、线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基、C3-C8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个CH2基团被O、NH或NR10置换的C3-C8环烷基;R10为线性或支化C1-C12烷基、C7-C12芳烷基、C6-C10芳基或C3-C8环烷基;x、y和z各自独立地为0-100的值,且x、y和z的和为至少2;(L13)选自如下的聚乙烯基胺相关聚合物:(L501)聚乙烯基胺,(L502)通式(IV)的聚乙烯基胺:其具有200-2,000,000克/摩尔的平均分子量(Mw),且其中R7-R11相互独立地为氢、线性或支化C1-C20烷基、-烷氧基、-聚氧化乙烯、-羟烷基、-(烷基)羧基、-膦酰烷基、-烷基氨基、甲酰胺基、-吡咯烷酮基、咪唑基、C2-C20烯基或C6-C20芳基、-芳氧基、邻-羟基苯甲酰基、邻苯二甲酰亚氨基、邻-羧酰氨基苯甲酰基、邻-(C1-C8烷氧基羰基)苯甲酰基、邻-氨基苯甲酰基、邻-(单-C1-C8烷基氨基)苯甲酰基、邻-(二-C1-C8烷基氨基)苯甲酰基、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基或间-苯并咪唑基-对羟基苯甲酰基,其可任选进一步被取代,其中s为整数,t为0或整数,其中s和t的和必须选择以使得平均摩尔质量在所述范围内,(L503)聚烯丙基胺,(L504)聚(二烯丙基二甲基氯化铵),(L505)阳离子聚乙烯基甲酰胺,(L506)阳离子聚乙烯基吡咯烷酮,(L507)阳离子聚乙烯基乙酰胺,(L508)阳离子聚乙烯基甲基甲酰胺,(L509)阳离子聚乙烯基甲基乙酰胺,(L510)聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺),(L511)聚(丙烯酸二甲基氨基乙酯),(L512)聚(丙烯酸二乙基氨基乙酯),(L513)聚(丙烯酰乙基三甲基氯化铵),(L514)聚(丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵),(L515)聚(甲基丙烯酰氨基三丙基三甲基氯化铵),(L516)阳离子聚丙烯酰胺,(L517)聚(乙烯基吡啶),(L518)海美溴铵,(L519)聚(二甲胺-共-表氯醇),(L520)聚(二甲胺-共-表氯醇-共-乙二胺),(L521)聚(酰氨基胺-表氯醇),(L522)线性、支化或超支化聚酰胺基胺,或者(L523)具有1,000-200,000克/摩尔的平均分子量(MW)的聚酰胺基胺,(L524)阳离子淀粉或者包含聚合单元形式以及如果需要的话分解形式的N-乙烯基甲酰胺、烯丙胺、二烯丙基二甲基氯化铵、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酰乙基三甲基氯化铵或甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵的共聚物以及当聚合物为碱性聚合物时,其盐;(L14)通式(V)的聚乙烯亚胺其具有200-1,000,000克/摩尔的平均分子量(MW),且其中:R1-R6相互独立地为氢、线性或支化C1-C20烷基、-烷氧基、-聚氧化烯、-聚氧化乙烯、-羟...

【专利技术属性】
技术研发人员:M·施密德W·泽鲁拉G·帕斯达A·维瑟迈尔T·朗KH·施奈德Z·巴恩M·斯塔尔A·G·阿尔滕霍夫K·莫拉维S·艾伯特O·弗莱彻尔
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:德国,DE

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