具有下列组成的聚酰胺模塑组合物：（Ａ）３０～１００ｗｔ％的至少一种１０Ｔ／６Ｔ共聚酰胺，其由（Ａ１）４０～９５ｍｏｌ％的由单体１，１０－癸二胺和对苯二甲酸形成的１０Ｔ单元，（Ａ２）５～６０ｍｏｌ％的由单体１，６－己二胺和对苯二甲酸形成的６Ｔ单元构成；（Ｂ）０～７０ｗｔ％的增强材料和／或填料；（Ｃ）０～５０ｗｔ％的添加剂和／或其它聚合物，其中组分Ａ至Ｃ总共１００％，前提是基于全部二羧酸，组分（Ａ）中至多３０ｍｏｌ％的对苯二甲酸可以被其它芳族、脂肪族或环脂族二羧酸代替，以及前提是基于全部二胺，组分（Ａ）中至多３０ｍｏｌ％的１，１０－癸二胺和１，６－己二胺可以分别被其它二胺代替，以及前提是基于全部单体，组分（Ａ）中不超过３０ｍｏｌ％可以通过内酰胺或氨基酸形成。还描述了这种聚酰胺模塑组合物的用途，以及制备这种聚酰胺模塑组合物的方法。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及基于对苯二曱酸共聚酰胺的聚酰胺模塑组合物及其制备方 法和用途。
技术介绍
已知的普通聚酰胺，诸如PA6和PA66，易于加工，并具有高熔点和高 的热挠曲温度，特别是当它们具有玻璃纤维增强或包含无机填料时。然而， 当它们在水中存储时通常具有至多10%的高吸水性。对于许多对尺寸稳定 性具有严M求的应用而言，包括在湿或潮湿条件下，不能使用这些脂肪 族聚酰胺。吸水性不仅改变尺寸而且改变机械性能。吸水性将^值和强 度值降低至它们先前水平的一部分。换句话说，当所述普通聚酰胺用于具 有机械载荷并与水或环境水分接触的应用中时，出现问题。由^J^十一酸(PA11)或月桂内酰胺(PA12)构成的或由十二烷二胺和十 二烷二酸(PA1212)构成的长链脂肪族聚酰胺具有低吸水性但是具有不希望 的低于200°C的低熔点。PAll、 PA12和PA1212即使在干燥时也具有低的 模量和强度。它们不适用于在相对高温度下的工业应用。如US 4,607,073中所述的PA6T/6I型半芳族聚酰胺与PA6和PA66相 比具有降低的吸水性，并且在吸水之后基本保持其机械性能。然而，吸水 性对于精密部件而言仍然过高(溶胀)，熔点也过高，并且间苯二甲酸的使 用显著降低结晶度和结晶速率，在加工性方面存在问题。另一方面，同样在US 4,607,073中公开的PA10T具有显著降低的吸水 性，并且在存储于水中时机械性能不变化。该材料是高度结晶的，并且结 晶非常迅速，导致在注塑过程中凝固于喷嘴内。玻璃纤维增强的PA10T具 有非常不规则的表面。如US 4,617,342中所述的PA6T/NDT/INDT型半芳族聚酰胺，或如 USRE 34447E中所述的PA6T/6I/66型半芳族聚酰胺，或如EP 0299444中所述的PA6T/6/66型半芳族聚酰胺，或如EP 0522027和EP 0561886中所 述的PA6T/MPMDT型半芳族聚酰胺，与PA6和PA66相比具有降低的吸 水性，并且在吸7jC之后维持机械性能。然而，对于精密部件来说吸水性仍然过高(溶胀)。根据US 5,098,940，所提及的US RE34447E的聚邻^ 酰胺和同样提及的US 4,617,342的聚邻^i酰胺在注塑过程中也具有长的 周期时间，并且需要高的不能使用水加热模具实现的模制温度。EP 0659799、 EP 0976774、 EP1186634和EP1375578的i兌明书描述了 由60~100加01%的对苯二曱酸和60 100mol。/。的二胺组分构成的半芳族 聚酰胺，所述二胺组分由1，9-壬二胺和2-曱基-l，8-辛二胺组成。这些产物 具有良好的加工性、极好的结晶性、良好的热挠曲温度、低的吸水性、良 好的耐化学性和尺寸稳定性和軔性。然而，2-曱基-l,8-辛二胺目前没有列入 针对已有物质或新物质的条例中，并因此未在欧洲获准。这抑制了向欧洲 市场快速引入产品。文献EP 1710482、 EP 1741549和EP 1741553要求保护用于在高温下 输送化学品和/或气体的多层管和多层软管，和具有半芳族聚酰胺的多层结 构，所述皁苦族聚酰胺由60 ~ 100mol%的含有9 ~ 13个碳原子的脂族二胺 和50 ~ lOOmol %的对苯二曱酸和/或萘二羧酸构成。实施例使用了 PA9T、 PA9N、 PA/2T和PA12N，在每种情况下都含有100mol%的具有9至12个 碳原子的脂族二胺。说明书中指出了其它的二胺，例如六亚曱基二胺，可 在不损害多层管、多层导管或多层结构的优异性能的范围内和以优选为 10mol。/。或更小的量使用。EP 0368281涉及乙烯-曱基丙烯酸缩7jC甘油酯共聚物任选地与聚芳基 化合物以及与聚酰胺的共混物，所述聚酰胺由脂肪族或脂环族二胺和芳族 二羧酸制备。特别强调对苯二曱酸作为芳族二羧酸。至于具有4~25个碳 原子的脂肪族、直链或支链二胺，所述文献提到存在非常多的可能性。在 上下文所提到的非常多可能性中，没有明确指出所述列表中的各成员也可 以以混合物的形式使用。如果对所述文献中的具体实施例加以查看，会发 现它们仅仅公开了基于1，6-己二胺、对苯二曱酸和间來二曱酸或己二酸的体系(PA6T/6I和PA6T/66 )。EP 0697429非常概括性地描述了一种具有特殊的链段分布的基于具有 4至14个碳原子的脂族二胺和对苯二甲酸的共聚酰胺。所述文献在二胺的 选择方面给出了多种可能性。优选的二胺是l,6-己二胺、2-甲基-l,5-戊二胺 (MPMD)和1,12-十二烷二胺。优选的聚酰胺是PA6T/61、 PA6T/66、 PA6T/6、 PA6T/66/61、 PA6T/66/6、 PA12T/66、 PA12T/126、 PA12T/61、 PA12T/12I和PA12T/6。当对所述具体实例进行發汪时，它们仅仅示出《^有 1,6-己二胺、对苯二曱酸、己二酸和己内酰胺的体系。US 3,839,296涉及非常概括性的xT结构的体系，其中给出了二胺x的 大量列表。在具体实施例中，所用的唯一化合物总是x-l，12-十二烷二胺。JP 2002293926的摘要涉及提供一种共聚酰胺，其中二胺(组分a)包括 1，10-二氨基癸烷，并且另一方面，二酸总是包括对苯二曱酸，以及在适当 的情况下还包括其它体系，实例是不同于对苯二甲酸的其它芳香族二酸、 或C4 20二酸。此外，引入了可能二胺的大的列表来替代l,10-癸二胺， 但是没有具体指出使用组合(混合物)。具体的实施例总是仅使用1,10-癸 二胺。有一个实施例(对比例3)4吏用了另外的二胺，以1，6-己二胺完全替 换1,10-癸二胺与对苯二曱酸和己二酸组合。
技术实现思路
因此，本专利技术尤其基于以下目的提供一种聚酰胺模塑组合物，其不 仅在机械性能方面而且在可加工性方面均相对于现有技术有所改进，所述机械性能包括在湿或潮湿M下的机械性能。另一个目的是提供基于该模塑组合物的模制品以及制备该模塑组合物的方法。因此，现在具体提出一种具有下列组成的聚酰胺模塑组合物 (A)30~100重量％的至少一种10T/6T共聚酰胺，其由以下组分构成(Al) 40~9511101%的由单体1,10-癸二胺和对苯二甲酸形成的10T单元，(A2) 5 60mol。/。的由单体1,6-己二胺和对苯二甲酸形成的6T单元；(B) 0 ~ 70wt。/o的增强材料和/或填料；(C) 0 50wt。/。的添加剂和/或其它聚合物； 其中组分A至C总共为100%。此处，组分(A)中至多30%的单体可以被代替，it^示以上首先适 用以下条件在组分(A)中，相互独立地，基于全部二羧酸，在(Al) 和/或(A2)中至多30mol。/Q的对苯二甲酸可以已被具有6 36个碳原子的 其它芳族、脂肪族或环脂族二羧酸所代替。其次，以上适用以下条件在组分(A)中，相互独立地，基于全部二 胺，在(Al)和/或(A2)中至多30mor/。的1,10-癸二胺和1，6-己二胺可以 分别被具有4 ~ 36个碳原子的其它二胺所代替。最后，以上还适用以下条件基于全部单体，组分(A )中不超过30mol% 可以通过内酰胺或M酸形成。但是，优选的是，根据上述M进行的组分(A)中单体的本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种具有以下组成的聚酰胺模塑组合物： （Ａ）３０～１００ｗｔ％的至少一种共聚酰胺１０Ｔ／６Ｔ，其由以下组分构成： （Ａ１）４０～９５ｍｏｌ％的由单体１，１０－癸二胺和对苯二甲酸形成的１０Ｔ单元， （Ａ２）５～６０ｍｏｌ％的由单体１，６－己二胺和对苯二甲酸形成的６Ｔ单元； （Ｂ）０～７０ｗｔ％的增强材料和／或填料； （Ｃ）０～５０ｗｔ％的添加剂和／或其它聚合物； 其中组分Ａ至Ｃ总共１００％， 前提是基于全部二羧酸，在组分（Ａ）中，相互独立地，在（Ａ１）和／或（Ａ２）中，至多３０ｍｏｌ％的对苯二甲酸可以被具有６～３６个碳原子的其它芳族、脂肪族或环脂族二羧酸代替， 以及前提是基于全部二胺，在组分（Ａ）中，相互独立地，在（Ａ１）和／或（Ａ２）中，至多３０ｍｏｌ％的１，１０－癸二胺和１，６－己二胺可以分别被具有４～３６个碳原子的其它二胺代替， 以及前提是基于全部单体，组分（Ａ）中不超过３０ｍｏｌ％可以通过内酰胺或氨基酸形成， 以及前提是基于组分Ａ中所使用的全部单体，代替对苯二甲酸、１，６－己二胺和１，１０－癸二胺的全部单体的浓度不超过３０ｍｏｌ％。...
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：曼弗雷德赫韦尔，
申请(专利权)人：EMS专利股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
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