一种茂金属配合物选择性催化合成扁桃酸酯类化合物的方法技术

本发明专利技术揭示了一种茂金属配合物选择性催化合成扁桃酸酯类化合物的方法，该法以全氟烷(芳)基茂金属配合物作为催化剂，以扁桃酸及其衍生物和醇为主要原料，其中扁桃酸及其衍生物II中的苄羟基不与扁桃酸的羧基不发生酯化反应，而是扁桃酸及其衍生物II的羧基与醇III的羟基发生酯化反应，在有机溶剂或无溶剂条件下，高选择反应获得较高产率扁桃酸酯类化合物。本方法具有成本较低，产率高，操作简便、无污染等优点，具有潜在的工业应用前景。该方法为扁桃酸酯类化合物的制备提供了一条廉价、绿色的途径。

Method for selective synthesis of mandelic acid ester compound by metallocene complex

The invention discloses methods for selective catalytic synthesis of mandelic acid ester compounds of a metallocene complexes, the perfluoroalkyl (aryl) cyclopentadienyl metal complexes as catalysts to mandelic acid and its derivatives and alcohol as main raw materials, including benzyl hydroxy mandelic acid and its derivatives in II and mandelic acid carboxyl not esterification of carboxyl and alcohol but III mandelic acid and its derivatives II by esterification reaction in organic solvent or solvent-free conditions, high reaction acquired high yield mandelic acid ester compounds. The method has the advantages of low cost, high yield, simple operation, no pollution and the like, and has potential industrial application prospect. This method provides a cheap and green way for the preparation of mandelic acid esters.

【技术实现步骤摘要】
一种茂金属配合物选择性催化合成扁桃酸酯类化合物的方法
本专利技术属于催化有机合成领域，具体地说涉及扁桃酸酯类化合物及其在全氟烷(芳)基茂金属配合物作为催化剂催化合成的新方法。该方法以扁桃酸及其衍生物和醇为主要原料，用全氟烷(芳)基茂金属配合物催化剂在有机溶剂或无溶剂条件下，高选择反应获得较高产率扁桃酸酯类化合物。
技术介绍
近年来，寻找新的具有生理作用的药物及开发新药物是普遍关注的发展方向，含有扁桃酸类骨架的化合物是有机化学研究中的重要组成部分，同时也是一些药物的重要组成单元。扁桃酸脂类化合物由于化学稳定性强，原料便宜易得，是药物合成中的重要中间体【应用化工2013年42(10)1806-1807；中南药学2005年3(3)168-169】。其中，环扁桃酸酯是一种重要的治疗心血管类疾病的药物，环扁桃酸酯能直接松弛血管平滑肌使血管扩张，对脑、肾、血管及冠状动脉有选择性的持续扩张作用，从而使血流量增加；可用于脑动脉硬化症、脑血管意外及其后遗症、脑外伤后遗症；也可用于冠状动脉硬化、高血压性心脏病、肢端动脉痉挛症、闭塞性血栓性脉管炎；还可用于手足发绀症、内耳眩晕症等【药学进展1997本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种茂金属配合物选择性催化合成扁桃酸酯类化合物的方法，其特征在于，以全氟烷(芳)基茂金属配合物作为催化剂IV和V，以扁桃酸及其衍生物II和醇III作为反应底物，在有机溶剂或者无溶剂中有效反应制得扁桃酸酯，其中扁桃酸及其衍生物II中的苄羟基不与扁桃酸的羧基不发生酯化反应，而是扁桃酸及其衍生物II的羧基与醇III的羟基发生酯化反应；其中所得产物扁桃酸酯结构式I；反应原料扁桃酸结构式II和醇的结构式III以及全氟烷基茂金属配合物的结构式IV和全氟芳基茂金属配合物的结构式V分别如下所示：

【技术特征摘要】
1.一种茂金属配合物选择性催化合成扁桃酸酯类化合物的方法，其特征在于，以全氟烷(芳)基茂金属配合物作为催化剂IV和V，以扁桃酸及其衍生物II和醇III作为反应底物，在有机溶剂或者无溶剂中有效反应制得扁桃酸酯，其中扁桃酸及其衍生物II中的苄羟基不与扁桃酸的羧基不发生酯化反应，而是扁桃酸及其衍生物II的羧基与醇III的羟基发生酯化反应；其中所得产物扁桃酸酯结构式I；反应原料扁桃酸结构式II和醇的结构式III以及全氟烷基茂金属配合物的结构式IV和全氟芳基茂金属配合物的结构式V分别如下所示：其中上述结构式I、II、III中的R1和R2为C6-C10的芳基、C1-C6的烷基、3,3,5-三甲基环己基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吗啉基、四氢吡咯基，其中R2还可为氢；其中上述结构式中IV和V中所述M＝Ti、Zr、Hf，全氟烷基为C1-C8的全氟烷基，全氟芳基为C6-C10的芳基，X为H2O，Et2O，THF，MeOH，EtOH或者不存在。2.根据权利要求1所述合成方法中R1和R2为C6-C10的芳基和C1-C6的烷基时，其特征在于，其中C6-...

【专利技术属性】
技术研发人员：邱仁华，唐智，陈锦杨，龙进国，王鹏辉，
申请(专利权)人：湖南大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43