用于热塑性模塑组合物的水解稳定剂制造技术

揭示了一种稳定剂混合物。该混合物包含ｉ）至少一种碳二亚胺和ｉｉ）选自下组的共稳定剂：氧化铝和羟基氧化铝。该混合物可用于使聚合物体系具有改善的抗水解性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及抗聚合物水解的稳定剂，更具体地涉及含有碳二亚胺的稳定剂 混合物以及含有该稳定剂混合物的材料体系。
技术介绍
某些热塑性树脂，例如聚对苯二甲酸亚垸基二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯和 它们的混合物因为具有极佳的机械性能而被人们所熟知并且广泛应用。这些材 料特有的明显缺点是在接触热水或水蒸汽后容易劣化。已经知道，在聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯中加入碳二亚胺可以提高该树脂抗水解性。美国专利4,110,302揭示了一种生产增强的聚对苯二甲酸亚垸基二 醇酯模塑树脂组合物的方法。在该方法中，将熔融状态的聚对苯二甲酸亚垸基 二醇酯聚合物与增强剂和聚碳二亚胺混合。所述聚碳二亚胺源自芳族二异氰酸 酯，并且每个聚碳二亚胺分子中包含至少两个碳二亚胺单元。美国专利4,071,503揭示了一种制备聚碳二亚胺改性的热塑性聚酯的方 法，通过该方法聚碳二亚胺结合到具有至少一个羧端基的热塑性饱和聚酯的结 构中。所述聚碳二亚胺源自芳族二异氰酸酯，并且每个聚碳二亚胺分子中包含 至少三个碳二亚胺单元。美国专利5,733,959揭示了一种热塑性模塑组合物，该组合物包含聚酯或 聚酯与聚碳酸酯或聚酰胺的混合物和符合某种结构式的碳二亚胺，据说该组合 物的特征是改善抗水解性。美国专利6,855,758揭示了一种针对聚酯的水解稳定剂。在一个优选的实 施方式中，稳定剂是聚芳族碳二亚胺以及有机亚磷酸酯和丙酸羟苯酯的混合 物。目前相关的文献还包括"空间位阻碳二亚胺用于防止酯和酰亚胺基团 水解的选择性试剂的应用一 过去、现在和未来的述评(Sterically HinderedCarbodiimides: Use of Selective Aagents for Hydrolytic Protection of Ester and Imide Groups陽R review of Past, Present, and Future" McAfee, E. R. Rhein Chemie Corporation, Pittsburgh, PA,美国，SPI年度技术/销售会议的会议论文集 (1992)，第34(聚氨酯92)，第122-7页。在美国专利6,831,120中已经揭示了含有聚酯碳酸酯和无机粉末如勃姆石 的热塑性模塑组合物。专利技术概述揭示了一种稳定剂混合物，其包含i)至少一种碳二亚胺和ii)选自下组的 共稳定剂氧化铝和羟基氧化铝(aluminum oxyhydroxide)。该混合物可用于使 聚合物体系具有改善的抗水解性。专利技术详述本专利技术的稳定剂包含(i)碳二亚胺和(ii)共稳定剂，(i) /(ii)的重量比为 0.01:1-1:0.01。本专利技术的碳二亚胺是其分子具有至少一个碳二亚胺基团的化合物。这些化 合物是已知的，可以商购，例如StabaxolP，来自莱因化学公司(Rhein Chemie Corporation)的产品，并可通过已知的方法制备(参见例如欧洲专利第582983号; 日本专利公布号33279 /1972;有机化学杂志(Journal of Organic Chemistry), 28, 2069-2075 91963);化学评论(Chemical Review)1981,第81巻，第4期，619-621; 应用聚合物科学杂志(Journal of Applied Polymer Science), 1977，第21巻, 1999-2008，所有文献都通过参考结合于此)。合适的碳二亚胺包括符合结构式(I)的化合物<formula>formula see original document page 6</formula>12(i)其中R^R"相互独立地表示选自下组的基团氢、卤素、脂族基、芳族基、脂环族基和烷氧基，n是0-500，优选为1-100，更优选为3-50。特别合适的碳二亚胺符合结构式(ii):(ii)其中n是0-50，优选是5-45。还合适的是美国专利5,733,959、 6362247、 5,373,080和5,650,476所揭示 的碳二亚胺，这些专利文献的内容通过参考结合于此。适用于本专利技术的共稳定剂选自下组氧化铝和羟基氧化铝。优选的是羟基氧化铝，最优选的是勃姆石(，A10(0H))和假勃姆石 (y-A10(0H)'x H20 ，其中0<x< 1)。共稳定剂通常是平均粒度小于几微米的微粒形式，优选共稳定剂是纳米级 颗粒。纳米颗粒的平均粒径小于或等于200纳米，优选小于或等于150纳米， 特别为1-100纳米。粒度和粒径表示依据W. Scholtan等，Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972),第782-796页，通过超离心测量确定的中值粒径。在加入本专利技术的稳定剂混合物后，原本缺乏抗水解性的聚合物材料体系的 该性质得到改善。相对于稳定的聚合物材料体系的重量，稳定剂混合物的含量 至少为0.01%，优选为0.5%，最优选为1.0%。相对于稳定的聚合物体系的重 量，碳二亚胺的含量为0.01-10%，优选为0.1-5%,更优选为0.2-2。％。相对于 稳定的聚合物体系的重量，共稳定剂的含量为0.01-20%，优选为0.1-10%，更 优选为0.2-2%。适合通过本专利技术的稳定混合物稳定的材料体系包括已知的抗水解性差的 树脂，例如聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯和它们的混合物。适用于本专利技术的热塑性聚酯树脂的特征是特性粘度至少约为0.4，优选 约为0.6-1.6 dl/gm(在30。C，以在苯酚和四氯乙垸的60:40混合物中1%的溶液 测量)。这类树脂可商购，或者可通过已知的方法，例如对苯二甲酸与乙二醇 的酯的醇解，然后进行聚合，通过对所述二醇与游离酸或它们的酰卤衍生物进行加热来制备。基本上这些聚酯可通过主要是芳族二羧酸(或其形成酯的化合物)与二醇(或其形成酯的化合物)縮合来制备。合适的二羧酸包括芳族二羧酸(例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸)和己二羧酸(例 如，己二酸、癸二酸和壬二酸)和脂环族二羧酸(例如，1,3-环己垸二羧酸、1,4-环己烷二羧酸)或其形成酯的化合物。合适的二醇包括具有2-10个碳原子的脂族二醇(例如，乙二醇、1,3-丙二 醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、环己二醇) 以及长链二醇(分子量最高约为6000)，诸如聚丁二醇和它们的混合物。聚对苯二甲酸乙二醇酯是优选的聚酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯的二羧酸组分主要是对苯二甲酸，但是以酸的总摩尔数为基准计，其可含有最多10摩尔 %的其它具有6-14个碳原子的芳族二羧酸、具有4-8个碳原子的脂族二羧酸或 具有8-12个碳原子的脂环族二羧酸。可与对苯二甲酸一起包含的这类二羧酸 的例子是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、二苯基-4,4-二羧酸、己二 酸、癸二酸和环己垸二乙酸。聚对苯二甲酸乙二醇酯的二醇组分主要是乙二醇，但是其也可含有最多 10摩尔％的具有3-12个碳原子的脂族二醇、具有6-15个碳原子的脂环族二醇 或具有6-21个碳原子的芳族二醇。这类其它二醇("共二醇")的例子包括丙烷 -1,3-二醇、丁烷-l,4-二醇、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定剂混合物，其包含以下组分：ｉ）至少一种碳二亚胺，和ｉｉ）选自下组的共稳定剂：氧化铝和羟基氧化铝。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：李向阳，
申请(专利权)人：拜尔材料科学有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]