烷氧基苯基取代的氧化二酰基膦制造技术

＊＊＊ （Ⅰ）， 式Ⅰ的烷氧基苯基取代的氧化二酰基膦，其适用于含有烯属不饱和键的化合物的光聚合作用，其中取代基见说明书。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及烷氧基苯基取代的氧化二酰基膦，含有这些化合物的组合物，以及这些化合物用作烯属不饱和化合物光聚合作用的光引发剂的用途。氧化二酰基膦类化合物用作光引发剂是已知的。这些化合物描述于例如GB—A 2259704和US—A 4792632和US—A 4868091中。其中所述化合物尤其包括氧化二(2，6-二氯苯甲酰基)-4-乙氧基苯基膦和氧化二(2，6-二氯苯甲酰基)-2，4-二甲氧基苯基膦。EP—A 446175公开了含有一酰基氧化膦和二酰基氧化膦与α-羟基酮和二苯酮的光引发剂混合物。特别是，其中公开了氧化二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-4-甲氧基苯基膦可以作为该混合物中的酰基氧化膦成分。在工业上，为了扩大光引发剂的使用范围，一直需要具有良好表面固化性质的活性贮藏稳定及水解稳定的光引发剂。现在发现，式I化合物具有这些性质 其中R1和R2相同或不同，是式II基团 其中R4和R5彼此独立地为C1-C12烷基或C1-C12烷氧基，并且R6、R7和R8彼此独立地为氢、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或卤素，R3是式III基团 其中R9是C1-C20烷基、被O间隔的C1-C20烷基、C2-C12链烯氧基取代的C1-C4烷基、卤素取代的C1-C20烷基、C5-C6环烷基、未取代的苯基或被1—4个C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯基、未取代的萘基或被1—4个C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的萘基、未取代的苯基-C1-C5烷基或者在苯基环上被1—4个C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯基-C1-C5烷基、或者C2-C12链烯基、-CF3或 、或者R9是式IV或V基团 其中R1和R2如上所定义，X是未取代的或者-OR13-取代的C1-C16亚烷基、被O间隔的C2-C20亚烷基、或者C4-C12亚烯基或亚二甲苯基，R10是氢、C1-C20烷基、被O间隔的C2-C18烷基、或者C2-C12链烯基、环戊基、环己基、未取代的苯基或被1或2个C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯基、或者是-OR9，R11是氢、C1-C20烷基、被O间隔的C2-C18烷基、或者C2-C12链烯基、环戊基、环己基、未取代的苯基或被1或2个C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯基、或者是-OR9，或者是式VI基团 或者式III中的R9和R11一起为-CH2CR14R15-或-C(CH3)2CH＝CH-，或者R10和R11与和它们相连的原子一起形成未取代的苯环或被1或2个C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯环，R12是氢或-OR9，R13是C1-C8烷基，R14和R15独立是氢、C1-C8烷基、苯基或-CH2OR13，或者R14和R15与和它们相连的碳原子一起形成C5-C6环烷基环，Y是单键、-CR16R17-、-NR18-、-S-、-SO2-、-(CH2)m-或-CH＝CH-，R16是氢、甲基或乙基，R17是氢或C1-C4烷基，R18是氢、C1-C12烷基或苯基，和m是2—12的整数，条件是，如果式III中的基团-OR9在苯基环的对位并且R9是甲基，则R10、R11和R12中的至少一个基团不是氢。作为C1-C12烷基，R4、R5、R6、R7和R8是直链或支链的，并且是例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2，4，4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基或十二烷基。例如R4、R5、R6、R7和R8是C1-C8烷基，特别是C1-C4烷基。作为C1-C12烷氧基，R4、R5、R6、R7和R8是直链或支链的，并且是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、2，4，4-三甲基戊氧基、2-乙基己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基或十二烷氧基，特别是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基，优选甲氧基。卤素是氟、氯、溴和碘，特别是氯和溴，优选氯。C1-C4烷氧基取代基的实例是甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，特别是甲氧基。作为C1-C20烷基，R9、R10和R11是直链或支链的，并且是例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2，4，4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基。例如R9是C1-C18烷基，特别是C1-C12烷基，优选C3-C12烷基，例如C4-C12烷基。优选R9是甲基或异丙基。如果C1-C20烷基被一个或多个卤素取代，那么在烷基上有例如1—3个或1或2个卤素取代基。作为被O一次或多次间隔的C1-C20烷基，R9例如1—9次、如1—7次或1或2次被O间隔。该基团的实例是直链或支链的C1-C8烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、2，4，4-三甲基戊氧基、2-乙基己氧基、辛氧基、或-CH2CH2-O-CH3、-CH2CH2-O-CH2CH3、-Y-CH3(其中Y＝1—9)、-(CH2CH2O)7CH2CH3或-CH2CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3。在作为C1-C4烷基的R9上的C2-C12链烯氧基取代基是例如乙烯氧基、2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、1，1-二甲基-2-丙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、5-己烯氧基、7-辛烯氧基、9-癸烯氧基或11-十二烯氧基，特别是2-丙烯氧基。作为C5-C6环烷基，R9是环戊基或环己基，特别是环己基。作为取代苯基或取代萘基，R9被取代1—4次，例如1，2或3次，特别是被取代2或3次。作为取代苯基或取代萘基，R9是被例如下列基团取代的，这些基团是直链或支链的C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，直链或支链的C1-C4烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基。作为苯基或萘基，R9优选的取代基尤其是甲基和甲氧基。作为苯基-C1-C5烷基，R9是例如苄基、苯乙基、α-甲基苄基、苯戊基或α，α-二甲基苄基，特别是苄基。取代的苯基-C1-C5烷基是在苯基环上被取代1—4次，例如1、2或3次，特别是被取代2或3次。合适的C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代基是直链或支链的，并且是例如甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基，特别是甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基(特别是甲氧基)。作为C2-C12链烯基，R9、R10和R11可以是单不饱和或多不饱和的，并且是例如烯丙基、甲基烯丙基、1，1-二甲基烯丙基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1，3-戊二烯基、5-己烯基、7-辛烯基或8-壬烯基，特别是烯丙基。作为C1-C16亚烷基，X是直链或支链的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、1-甲基亚乙基、1，1-二甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十四烷基或亚十六烷基。X尤其是C1-C12亚烷基，例如亚乙基、亚癸基、 OR13-取代的C1-C16亚烷基是例如 如果X是被-O-本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ化合物，＊＊＊ （Ⅰ），其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］相同或不同，是式Ⅱ基团＊＊＊ （Ⅱ）其中Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］彼此独立地为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基，并且Ｒ↓［６］、Ｒ↓［７］ 和Ｒ↓［８］彼此独立地为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基或卤素，Ｒ↓［３］是式Ⅲ基团＊＊＊ （Ⅲ）其中Ｒ↓［９］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、被Ｏ间隔的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、Ｃ↓［２ ］－Ｃ↓［１２］链烯氧基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、卤素取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环烷基、未取代的苯基或被１－４个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代的苯基、未取代的萘基或被１－４个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代的萘基、未取代的苯基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基或者在苯基环上被１－４个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代的苯基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基、或者Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１２］链烯基、－ＣＦ↓［３］或＊＊＊或者Ｒ↓［９］是式Ⅳ或Ⅴ基团＊＊＊ （Ⅳ）＊＊＊ （Ⅴ）其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］如上所定义，Ｘ是未取代的或者－ＯＲ↓［１３］－取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１６］ 亚烷基、被Ｏ间隔的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］亚烷基、或者Ｃ↓［４］－Ｃ↓［１２］亚烯基或亚二甲苯基，Ｒ↓［１０］是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、被Ｏ间隔的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］烷基、或者Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１２］链烯基、环戊基、环己基 、未取代的苯基或被１或２个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代的苯基、或者是－ＯＲ↓［９］，Ｒ↓［１１］是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、被Ｏ间隔的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］烷基、或者Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１２］ 链烯基、环戊基、环己基、未取代的苯基或被１或２个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代的苯基、或者是－ＯＲ↓［９］，或者是式Ⅵ基团＊＊＊ （Ⅵ）或者式Ⅲ中的Ｒ↓［９］和Ｒ↓［１１］一起为－ＣＨ↓［２］Ｃ Ｒ↓［１４］Ｒ↓［１５］－或－Ｃ（ＣＨ↓［３］）↓［２］ＣＨ＝ＣＨ－，或者Ｒ↓［１０］和Ｒ↓［１１］与和它们相连的原子一起形成...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：DG莱帕德，M克勒，
申请(专利权)人：希巴特殊化学控股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]