协同稳定剂混合物制造技术

＊＊＊ 一种协同稳定剂混合物，包括组分ａ）和例如组分ｂ），其中组分ａ）是至少一种式Ⅰ化合物，式Ⅰ中Ｒ↓［１］是氢或甲基，Ｒ↓［２］是一直键或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］亚撑，和ｎ↓［１］是２到５０的数；组分ｂ）是至少一种式Ⅱａ和Ⅱｂ的化合物，其中ｎ↓［２］和ｎ↓［２］↑［.］是２到５０的数。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种包括两种特殊高分子量多烷基哌啶衍生物的稳定剂体系，该稳定剂在稳定有机材料中的用途和借助所述稳定剂体系抗热、氧化或光引发降解的有机材料。US-A-4692486，US-A-4863 981，US-A-4 957 953，WO-A-92/12201，EP-A-449685，EP-A-632092，GB-A-2267 499和Research Disclosure 3459(1993年1月)描述含两个多烷基哌啶衍生物的稳定剂混合物。本专利技术涉及一种稳定剂混合物，包括组分a)和组分b)、c)、d)或e)，其中组分a)是至少一种式I化合物 其中R1是氢或甲基，R2是一直键或C1-C10烷撑和n1是2到50的数；组分b)是至少一种式IIa和IIb的化合物 其中n2和n2*是2到50的数；组分c)是至少一种式III的化合物 其中R3和R7彼此独立地是一直键或-N(X1)-CO-X2-CON(X3)-这里X1和X3彼此独立地是氢，C1-C8烷基，C5-C12烷撑，苯基，C7-C9苯基烷基或式IV基团 和X2是一直键或C1-C4烷撑，R4是氢，C1-C8烷基，O，-CH2CN，C3-C6链烯基，C7-C9苯基烷基，苯基被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基，或C1-C8酰基，R5，R6，R9和R10彼此独立地是氢，C1-C30烷基，C5-C12环烷基或苯基，R8是氢，C1-C30烷基，C5-C12环烷基，C7-C9苯基烷基，苯基或式IV基团，和n3是1到50的数；组分d)是至少一种式V的化合物 其中R11，R12，R13，R14和R15彼此独立地是一直键或C1-C10烷撑，R16定义同R4，和n4是1到50的数；和组分e)是将式VIa的多胺与氰尿酰氯反应获得的产物与式VIb化合物反应获得的产物， 其中n5’，n5”和n5’”优选2到4，R17是C1-C4烷基，R8优选是氢。C1-C10烷撑的例子是亚甲基，乙撑，丙撑，三亚甲基，四亚甲基，五亚甲基，2，2-二甲基三亚甲基，六亚甲基，三甲基六亚甲基，八亚甲基，十亚甲基。R2优选是乙撑，R11和R13优选是亚甲基，R14优选是2，2-二甲基乙撑，和R15优选是1，1-二甲基乙撑。有至多30个碳原子烷基的例子是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基，二十二烷基和二十三烷基。R4，R6，R10，R16和R18优选的定义之一是C1-C4烷基，特别是甲基，R5和R9优选的定义之一是C1-C25烷基，特别是C15-C25烷基，例如十六烷基和C18-C22烷基。R8优选的定义之一是C1-C25烷基，特别是十八烷基。C5-C12环烷基的例子是环戊基，环己基，环庚基，环辛基和环十二烷基。C5-C8环烷基，特别是环己基是优选的。C7-C9苯基烷基的例子是苄基和苯基乙基。苯基被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基是，例如，甲基苄基，二甲基苄基，三甲基苄基或叔丁基苄基。C3-C6链烯基的例子是烯丙基，2-甲基烯丙基，丁烯基，戊烯基和己烯基，烯丙基是优选的。C1-C8酰基优选是C1-C8链烷酰基，C3-C8链烯酰基或苯甲酰基。例子是甲酰基，乙酰基，丙酰基，丁酰基，戊酰基，己酰基，辛酰基，苯甲酰基，丙烯酰基和巴豆酰基。R5和R9优选的定义之一是苯基。X2和R12优选是一直键。X1，X3，R4，R16和R18优选是氢。组分a)到e)中所述的化合物基本上是已知的(在某些情况下是可商购的)且可用已知方法制备，例如描述在US-A-4233412，US-A-4340534，US-A-4857595，DD-A-262 434(Derwent 89-122 983/17，Chemical Abstracts 11158964 u)，DE-A-423 9437(Derwent 94-177274/22)，US-A-4529 760，US-A-4477615和Chemical Abstracts-CAS No.136504-96-6中。组分e)可用类似于已知方法制备，例如通过式VIa多胺与氰尿酰氯；摩尔比为1∶2到1∶4，在无水碳酸锂，碳酸钠或碳酸钾存在下，于有机溶剂如1，2-二氯乙烷，甲苯，二甲苯，苯，二噁烷或叔戊醇，在温度从-20℃到+10℃下，优选从-10℃到+10℃，特别是从0℃到+10℃下反应2到8小时，随后所得产物与式VIb的2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基胺反应。2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基胺和式VIa的多胺的摩尔比例如为4∶1到8∶1。2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基胺可一次加入或多于一次，间隔几分钟加入。式VIa多胺氰尿酰氯式VIb的2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基胺比优选为1∶3∶5到1∶3∶6。下列实施例表明制备优选的组分e)的一个方法。实施例将23.6g(0.128mol)氰尿酰氯，7.43g(0.0426mol)N，N’-双亚乙基二胺和18g(0.13mol)无水碳酸钾在5℃下于250ml 1，2-二氯乙烷中，搅拌下反应3小时。将该混合物在室温下再温热4小时。将27.2g(0.128mol)N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁胺加入，所得混合物在60℃下温热2小时。再加入18g(0.13mol)无水碳酸钾将混合物在60℃下再温热6小时。在轻微真空(200mbar)下蒸馏除去溶剂并用二甲苯置换。将18.2g(0.085mol)N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁基和5.2g(0.13mol)细粉碎氢氧化钠加入，将混合物回流2小时，再用12小时共沸精馏除去反应中形成的水。过滤混合物，用水洗涤溶液并用Na2SO4干燥。蒸发溶剂，真空(0.1mbar)下在120-130℃干燥残留物，组分e)作为无色树脂获得。通常，组分e)可用例如下式VI-1，VI-2或VI-3表示。它也可为这三种化合物的混合物。优选式VI-1是 优选式VI-2是 优选式VI-3是 在上式VI-1到VI-3中，n5优选1到20。组分a)优选是TINUVIN622，组分b)优选是HOSTAVINN30，组分c)优选是UVINUL 5050H，LICHTSCHUTZSTOFFUV 31或LUCHEM B18，组分d)优选是MARK LA 63或MARKLA 68和组分e)优选是UVASORB HA88。式IIa和IIb化合物可一起作为混合物且也作为组分b)用于新型稳定剂体系中。IIa∶IIb之比是，例如从20∶1到1∶20或从1∶10到10∶1。饱和式I，IIa，IIb，III，IV，V，VI-1，VI-2或VI-3空键的端基的定义取决于用来制备它们的方法。这些端基也可在化合物制成后改性。如果式I化合物是例如通过下式化合物 其中R1是氢或甲基，与式Y-OO本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定剂混合物，包括组分ａ）和组分ｂ）、ｃ）、ｄ）或ｅ），其中组分ａ）是至少一种式Ⅰ化合物＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｒ↓［１］是氢或甲基，Ｒ↓［２］是一直键或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷撑和ｎ↓［１］是２到５０的数；组分ｂ） 是至少一种式Ⅱａ和Ⅱｂ的化合物＊＊＊其中ｎ↓［２］和ｎ↓［２］↑［＊］是２到５０的数；组分ｃ）是至少一种式Ⅲ的化合物＊＊＊ （Ⅲ）其中Ｒ↓［３］和Ｒ↓［７］彼此独立地是一直键或－Ｎ（Ｘ↓［１］）－ＣＯ－Ｘ↓［２］－ＣＯＮ （Ｘ↓［３］）－这里Ｘ↓［１］和Ｘ↓［３］彼此独立地是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］烷撑，苯基，Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基或式Ⅳ基团＊＊＊ （Ⅳ），和Ｘ↓［２］是一直键或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷撑， Ｒ↓［４］是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，Ｏ，－ＣＨ↓［２］ＣＮ，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］链烯基，Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基，苯基被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基，或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］酰基，Ｒ↓［ ５］，Ｒ↓［６］，Ｒ↓［９］和Ｒ↓［１０］彼此独立地是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基，Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基或苯基，Ｒ↓［８］是氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基，Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基，Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基， 苯基或式Ⅳ基团，和ｎ↓［３］是１到５０的数；组分ｄ）是至少一种式Ⅴ的化合物＊＊＊ （Ⅴ）其中Ｒ↓［１１］，Ｒ↓［１２］，Ｒ↓［１３］，Ｒ↓［１４］和Ｒ↓［１５］彼此独立地是一直链或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷撑，Ｒ↓［１６］定 义同Ｒ↓［４］，和ｎ↓［４］是１到５０的数；和组分ｅ）是将式Ⅵａ的多胺与氰尿酰氯反应获得的产物与式Ⅵｂ化合物反应获得的产物，＊＊＊其中ｎ↓［５］’，ｎ↓［５］”和ｎ↓［５］”’彼此独立地是２到１２的数，Ｒ↓［１７］是氢，Ｃ↓ ［１］－Ｃ↓［１２］烷基，Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基，苯基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基，和Ｒ↓［８］定义同Ｒ↓［４］。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：F古谷姆斯，
申请(专利权)人：希巴特殊化学控股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]