复合聚合物粒子及其制造方法技术

一种复合聚合物粒子，该复合聚合物粒子含有用硅氧烷和／或氟化合物被覆的、平均粒径１μｍ以下的金属氧化物，是使相对全单体和交联剂的合计１００质量份为２５质量份以上、按照Ｆｅｄｏｒｓ方法计算出的溶解度参数不到８．９的乙烯基单体和交联剂进行聚合而得到的。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术是关于对W/O系化妆品的配合稳定性、使用感和紫外线防御能力优良的含有金属氧化物的复合聚合物粒子，其制造方法及含有该复合聚合物粒子的化妆品。
技术介绍
在化妆品中，以保护皮肤不受紫外线伤害为目的，配合紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可大致分为有机系和无机系，前者可举出肉桂酸衍生物、二苯甲酮衍生物、甲氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物等，后者可举出氧化锌、氧化钛、氧化铈、氧化铁等金属氧化物。在有机系紫外线吸收剂的情况下，吸收波长领域是低波长、化合物不稳定、浸透到皮肤中的效果不能持续是问题。在无机系紫外线吸收剂的情况下，向配合系的分散性不好或使用感不太好是问题。作为使向配合系的分散性和使用感并存的建议之一，已经知道金属氧化物的胶囊化。例如在JP-A9-208437中公开了在乳液化妆品中配合内包平均粒径0.003～0.1μm的金属氧化物的树脂粉体的化妆品。但是，在该方法中，为了使金属氧化物分散而使用离子性的分散剂，因此在树脂粉体的表面上部分存在金属氧化物的情况下，在W/O乳化化妆品中，金属氧化物的亲水部分发生凝集，在配合稳定性恶化的同时，也往往不能充分发挥紫外线防御效果。另外，作为其他的尝试，通过使用组合数种粉体，正在研究兼具紫外线防御效果和使用感的两者的化妆品。例如，在JP-A9-235217中公开了由配合内包氧化锌的粒径0.01～10μm的二氧化硅、粒径0.001～0.10μm的超微粒子氧化钛、及附着粒径0.001～0.10μm的超微粒子氧化钛的板状滑石粉、云母和/或绢云母构成的无机粉体的化妆品。但是，内包这些金属氧化物的树脂粉体的单独，或者仅在其中组合超微粒子氧化钛，不能得到兼具所期待的充分UVA(紫外线A)防御效果和使用感及透明性的化妆品。
技术实现思路
本专利技术的课题在于提供，即使在W/O乳化化妆品中，配合稳定性优良、紫外线防御效果高、使用感良好的复合聚合物粒子，其制造方法及含有该复合聚合物粒子的化妆品。本专利技术的另外目的在于提供，高的紫外线防御效果、尤其具有高的长波长紫外线防御效果、透明性高、而且使用感良好的紫外线防御化妆品。本专利技术人发现，通过将具有UVB(紫外线B)至UVAII的广泛领域的紫外线防御效果和可见光的透过性的微粒子金属氧化物、粒子形状是薄片状、从UVAII至近似可见光的UVAI的散射效果高的氧化锌、及内包微粒子金属氧化物的聚合物粒子的三种粉体组合使用，得到能够效率良好地提高紫外线防御效果、而且涂布时的透明性也高、进而使用感良好的紫外线防御化妆品。本专利技术是含有用硅(silicone)/或氟化合物被覆的平均粒径1μm以下的金属氧化物、使相对全部单体和交联剂的合计100质量份是25质量份以上的利用Fedors方法计算的溶解度参数不到8.9的乙烯基单体与交联剂聚合而得到的复合聚合物粒子。进而，是含有用硅/或氟化合物被覆的平均粒径1μm以下的金属氧化物的复合聚合物粒子，是在化妆品中，含有作为金属氧化物量相当于5质量％的上述复合聚合物粒子、及1质量％的4-甲氧基肉桂酸(2-乙基己酯)的化妆品的SPF为7以上的复合聚合物粒子。另外，也提供上述复合聚合物粒子的制造方法。进而也提供含有上述复合聚合物粒子的化妆品，上述复合聚合物粒子的化妆品用途或者含有上述复合聚合物粒子和其他化妆品成分或化妆品载体的化妆品组合物。此外，本专利技术还提供含有以下的(A)、以下的(B)和上述化妆品的化妆品组合物。(A)一次粒子的平均粒径是0.001～0.1μm、具有紫外线防御能力和可见光的透过性的微粒子金属氧化物。(B)平均大小是0.1μm～1μm、平均厚度是0.01μm～0.2μm的薄片状氧化锌。在上述化妆品组合物中，相对上述(A)成分和包含在复合聚合物粒子中的金属氧化物，最好以0.05～0.4的质量比含有成分(B)的薄片状氧化锌。另外，本专利技术是提供，含有(A)一次粒子的平均粒径是0.001～0.1μm、具有紫外线防御能力和可见光的透过性的微粒子金属氧化物、(B)平均大小是0.1μm～1μm、平均厚度是0.01μm～0.2μm的薄片状氧化锌、以及内包(C)平均粒径是1～5μm、微粒子金属氧化物的聚合物粒子的紫外线防御化妆品。专利技术的具体实施例方式本专利技术的复合聚合物粒子，从紫外线防御能力高、使用感良好考虑，平均粒径较好是0.1～20μm，最好是1～20μm。在20μm以下，遮蔽面积变大，紫外线防御效果变高。粒径如果过小，会产生“粗涩感”，因此最好是0.1μm以上。粒子的形状，没有特别的限制，但为了使用感良好，最好是球状。再者，复合聚合物粒子的平均粒径是用激光(光)衍射/散射法(屈场制作所制LA-910)或者电阻法(库尔特计数器)测定的体积平均粒径。本专利技术的复合聚合物粒子，金属氧化物的含量较好是复合聚合物粒子全体的25～90质量％，最好是30～70质量％。在该范围内具有优良的紫外线防御能力。本专利技术的复合聚合物粒子，在采用后述的试验例1的配合组成下的SPF的同一测定法测定的SPF最好是7以上。即，本专利技术的复合聚合物粒子是含有用硅氧烷和/或氟化合物被覆的平均粒径1μm以下的金属氧化物的复合聚合物粒子，是在化妆品中，含有作为金属氧化物量相当于5质量％的上述复合聚合物粒子、及1质量％的4-甲氧基肉桂酸(2-乙基己酯)的化妆品的SPF为7以上的复合聚合物粒子。含有作为金属氧化物量相当于5质量％的复合聚合物粒子、及1质量％的4-甲氧基肉桂酸(2-乙基己酯)的化妆品，为了在后述的测定法中的SPF成为7以上，金属氧化物需要分散在化妆品中。因此SPF也是表示金属氧化物在聚合物粒子中分散的分散指标。作为金属氧化物，可举出二氧化硅、氧化铁、氧化锆、氧化铝、氧化锌、氧化钛、氧化铈等，但从紫外线防御能力高考虑，最好是选自氧化锌、氧化钛和/或氧化铈组成的组中的1种以上。金属氧化物，使用用硅氧烷和/或氟化合物被覆的金属氧化物。用硅氧烷和/或氟化合物进行被覆，由于发生疏水化，和单体的分散性变得良好，与此同时，即使存在于复合聚合物粒子的表面上，金属氧化物表面也发生疏水化，因此在防止聚合物相互凝集的同时，紫外线防御能力变高。为了用硅氧烷和/或氟化合物进行被覆，最好进行金属氧化物的表面处理。作为处理剂，可举出甲基氢化二烯聚硅氧烷，二甲基聚硅氧烷，如在特开平5-339518号公报中或特开平7-196946号公报中所记载具有羟基、卤原子、氨基羟基或者烷氧基等的反应性烷基聚硅氧烷(这些官能基可以在一末端、两末端、侧链中，也可以在硅原子中直接具有或者具有取代基，通过2价烃基结合)，在特开平6-23262号公报中记载的含有氟基的氢化二烯聚硅氧烷等。这些处理剂，如果需要，进行加热等，就能够与金属氧化物发生反应。另外，也能够使用市场上出售的、用硅氧烷和/或氟化合物被覆的金属氧化物。硅氧烷和/或氟化合物的被覆量，相对100质量份金属氧化物，较好是0.1～20质量份，最好是1～10质量份。金属氧化物的平均粒径，从提高紫外线防御能力和复合聚合物粒子的透明性的观点出发，较好是1μm以下，更好是0.01～1μm，特别最好是0.1～1μm。再有，金属氧化物的平均粒径是用动的光散射法(大塚电子制ELS-8000)测定的体积平均粒径。作为本专利技术的复合聚合物粒子的原料使用的乙烯基单体，从提高用硅本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：辻诚，南部博美，井上真，菅原智，猪股幸雄，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：