用于稳定卤化聚合物的稳定剂体系制造技术

本发明专利技术涉及用于稳定氯化聚合物的稳定剂混合物，包括下列组分：ａ）至少一种通式（Ⅰ）［Ｒ（Ｏ）↓［ｓ］ＳＯ↓［３］］↓［ｔ］Ｍ的硫酸酯盐和／或磺酸盐，ｂ）至少一种通式（Ⅱ）的链烷醇胺，其中：Ｍ＝碱金属、碱土金属、镧系元素（铈）或铝阳离子，ｔ＝１、２或３的金属阳离子的化合价；ｓ＝０或１和Ｒ＝Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基、苯基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１０］－苯基烷基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２４］－烷基苯基，和ｘ＝１、２或３，ｙ＝１、２、３、４、５或６，ｎ＝１－１０，Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］独立地是Ｈ，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基，－［－（ＣＨＲ↓［ａ］↑［３］）↓［ｙ］－ＣＨＲ↓［ｂ］↑［３］－Ｏ－］↓［ｎ］－Ｈ，－［－（ＣＨＲ↓［ａ］↑［３］）↓［ｙ］－ＣＨＲ↓［ｂ］↑［３］－Ｏ－］↓［ｎ］－ＣＯ－Ｒ↑［４］，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］－链烯基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］－酰基，Ｃ↓［４］－Ｃ↓［８］－环烷基（它可以在β－位被ＯＨ取代），Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］－芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１０］－烷芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１０］－芳烷基；或者当ｘ＝１时，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］还可以与Ｎ一起形成碳原子和任选至多２个杂原子的封闭的４－１０元环；或者当ｘ＝２时，Ｒ↑［１］还可以是Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］－亚烷基，其可以在两个β－碳原子上被ＯＨ取代和／或可以插入一个或多个Ｏ原子和／或一个或多个ＮＲ↑［２］基团，或者可以是二羟基取代的四氢亚二环戊二烯基、二羟基取代的乙基亚环己基、二羟基取代的４，４’－（双酚Ａ－二丙基醚）亚基、亚异佛尔酮基、二甲基亚环己基、二环己基甲烷亚基或３，３’－二甲基二环己基甲烷亚基；和如果ｘ＝３，Ｒ↑［１］还可以是三羟基取代的（三－Ｎ－丙基异氰脲酸酯）三基，Ｒ↓［ａ］↑［３］，Ｒ↓［ｂ］↑［３］彼此独立地是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－链烯基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］－芳基、Ｈ或ＣＨ↓［２］－Ｘ－Ｒ↑［５］，其中Ｘ＝Ｏ、Ｓ、－Ｏ－ＣＯ－或－ＣＯ－Ｏ－；Ｒ↑［４］＝Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］－烷基／链烯基或苯基；和Ｒ↑［５］＝Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］－烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２２］－链烯基、或Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］－芳基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包括至少一种硫酸酯盐和/或磺酸盐和链烷醇胺的稳定剂混合物，其适合于稳定含卤素的聚合物。例如，作为含卤素的聚合物的PVC可以通过许多种添加剂来稳定。铅、钡、和镉的化合物尤其适于该目的，但现在因为环境原因或因为它们的重金属含量而引起争议(参见“Plastics Additives Handbook”，H.Zweifel，Carl Hanser Verlag，第5版，2001，第427-483页，以及“Kunststoff Handbuch PVC”，卷2/1，W.Becker and D.Braun，Carl Hanser Verlag，第二版，1985，第531-538页；和Kirk-Othmer“Encyclopedia of ChemicalTechnology”，第4版，1994，第12卷，Heat Stabilizers，第1071-1091页)。因此，对于不合铅、钡和镉的有效稳定剂和稳定剂混合物存在着不断需求。现已发现，由至少一种通式(II)的链烷醇胺和至少一种通式(I)的硫酸酯盐和/或磺酸盐，尤其碱金属或碱土金属盐制备的混合物特别适合于稳定含氯的聚合物，尤其是PVC。本专利技术因此提供了包括下列组分的稳定剂混合物a)至少一种通式(I)的硫酸酯盐和/或磺酸盐tM (I)b)至少一种通式(II)的链烷醇胺 其中M＝碱金属阳离子、碱土金属阳离子、镧系元素(铈)阳离子或铝阳离子，t＝金属阳离子的化合价，即，1、2或3；s＝0或1和R＝C1-C22-烷基、苯基、C7-C10-苯基烷基、C7-C24-烷基苯基；和x＝1、2或3，y＝1、2、3、4、5或6，n＝1-10，R1，R2独立地是H，C1-C22-烷基，-n-H，-n-CO-R4，C2-C20-链烯基，C2-C18-酰基，C4-C8-环烷基(它可以在β-位被OH取代)，C6-C10-芳基或C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基；或者当x＝1时，R1和R2还可以与N一起形成碳原子和任选至多2个杂原子的封闭的4-10元环；或者当x＝2时，R1还可以是C2-C18-亚烷基，其可以在两个β-碳原子上被OH取代和/或可以插入一个或多个O原子和/或一个或多个NR2基团，或者可以是二羟基取代的四氢亚二环戊二烯基、二羟基取代的乙基亚环己基、二羟基取代的4，4’-(双酚A-二丙基醚)亚基、亚异佛尔酮基、二甲基亚环己基、二环己基甲烷亚基(dicyclohexylmethanylene)或3，3’-二甲基二环己基甲烷亚基(3，3′-dimethyldicyclohexylmethanylene)，和如果x＝3，R1还可以是三羟基取代的(三-N-丙基异氰脲酸酯)三基，R3a，R3b彼此独立地是C1-C22-烷基、C2-C6-链烯基、C6-C10-芳基、H或CH2-X-R5，其中X＝O、S、-O-CO-或-CO-O-；R4＝C1-C18-烷基/链烯基或苯基；和R5＝H、C1-C22-烷基、C2-C22-链烯基、或C6-C10-芳基。本专利技术进一步提供了包括下列组分的稳定剂混合物a)至少一种通式(I)的硫酸酯盐和/或磺酸盐，b)至少一种由单或多官能的环氧化物和氨或者单或多官能的二烷基(芳基)胺或单烷基(芳基)胺制备的反应产物。通式(II)的链烷醇胺的实例是其中R1和R2＝甲基，乙基，丙基，丁基，环己基，辛基，月桂基，十四烷基，十六烷基，硬脂基，油基，烯丙基，苯基或苄基，羟烷基和R3＝H，甲基，乙基，丙基或丁基的化合物。优选其中R1＝月桂基，十四烷基，十六烷基，硬脂基，油基，其中R2＝羟烷基的链烷醇胺。还可以使用三乙醇胺和三异丙醇胺的乙氧基化物和丙氧基化物，或者使用植物或动物来源的脂肪胺。优选其中R3＝H或甲基和y＝1的三链烷醇胺和单烷基/链烯基-二链烷醇胺，尤其是与环氧乙烷或环氧丙烷反应两次的脂肪胺。非常适合的其它化合物可以从以下名单中选取。辛基胺或二辛基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；异辛基胺或二异辛基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；壬基胺或二壬基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；异壬基胺或二异壬基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；癸基胺或二癸基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；异癸基胺或二异癸基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；十一烷基胺或双十一烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；异十一烷基胺或二异十一烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；十二烷基胺或双十二烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；异十二烷基胺或二异十二烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；十三烷基胺或双十三烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；异十三烷基胺或二异十三烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；十四烷基胺或双十四烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；十六烷基胺或双十六烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；十八烷基胺或双十八烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；二十烷基胺或双二十烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；二十二烷基胺或双二十二烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；十八碳烯基胺或双十八碳烯基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；苄基胺或二苄基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；环己基胺或二环己基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应一次或两次的产物；N-甲基环己基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应的产物；N-乙基环己基胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应的产物；4-乙烯基-1-环己烯二环氧化物与二乙醇胺或二异丙醇胺反应两次的产物；二环戊二烯二环氧化物与二乙醇胺或二异丙醇胺反应两次的产物；双酚A二缩水甘油醚与二乙醇胺或二异丙醇胺反应两次的产物；异氰脲酸三缩水甘油酯与二乙醇胺或二异丙醇胺反应三次的产物。优选三链烷醇胺和单烷基/链烯基-二链烷醇胺，其中R3a、R3b彼此独立地是H或甲基，和y＝1。已经确定，其中y＝1-6，即，在氨基和羟基取代的碳原子之间具有至多6个亚甲基的通式(II)的化合物可与硫酸酯盐和/或磺酸盐一起用作PVC的稳定剂。根据本专利技术，还可以使用其中x＝3，即，每个分子具有三个羟烷基氨基的通式(II)的化合物。这里的实例是异氰脲酸三缩水甘油酯与单乙醇胺或二乙醇胺或单丙醇胺或二丙醇胺的反应产物。通式(II)的链烷醇胺是可市购的化学品，或者可以通过已知方法对相应的胺或氨进行N-烷基化来制备(参见Kirk Othmer，“Encyclopedia of Chemical Technology”，第4版，J.Wiley & Sons，N.Y.，1992，第2卷，第1-34页中的链烷醇胺)。通式(II)的优选链烷醇胺的实例是三(2-羟乙基)胺，三(2-羟基-1-丙基)胺，双(2-羟乙基)-2-羟基-1-丙基胺，N-正丁基-N，N-双(2-羟乙基)胺，N，N-双(正丁基)-N-(2-羟乙基)胺，N-(3-正丁氧基-2-羟基-1-丙基)-N，N-双(2-羟乙基)胺，N-(1，3-二羟基-2-羟甲基-2-丙基)-N，N-双(2-羟乙基)胺，N，N-双(2-羟乙基)-N-棕榈基胺，N，N-双本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于稳定含氯聚合物的稳定剂混合物，包括下列组分：ａ）至少一种通式（Ⅰ）的硫酸酯盐和／或磺酸盐：［Ｒ（Ｏ）↓［ｓ］ＳＯ↓［３］］↓［ｔ］Ｍ（Ⅰ）ｂ）至少一种通式（Ⅱ）的链烷醇胺：Ｒ↑［１］－［－＊－［－（Ｃ ＨＲ↓［ａ］↑［３］）↓［ｙ］－ＣＨＲ↓［ｂ］↑［３］－Ｏ］↓［ｎ］－Ｈ］↓［ｘ］（Ⅱ）其中：Ｍ＝碱金属阳离子、碱土金属阳离子、镧系元素（铈）阳离子或铝阳离子，ｔ＝金属阳离子的化合价，即，１、２或３；ｓ＝０或１和Ｒ＝Ｃ↓［１］－ Ｃ↓［２２］－烷基、苯基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１０］－苯基烷基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２４］－烷基苯基，和ｘ＝１、２或３，ｙ＝１、２、３、４、５或６，ｎ＝１－１０，Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］独立地是Ｈ，Ｃ↓［１］－Ｃ↓ ［２２］－烷基，－［－（ＣＨＲ↑［３］↓［ａ］）↓［ｙ］－ＣＨＲ↑［３］↓［ｂ］－Ｏ－］↓［ｎ］－Ｈ，－［－（ＣＨＲ↑［３］↓［ａ］）↓［ｙ］－ＣＨＲ↑［３］↓［ｂ］－Ｏ－］↓［ｎ］－ＣＯ－Ｒ↑［４］，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］－链烯基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］－酰基，Ｃ↓［４］－Ｃ↓［８］－环烷基，它可以在β－位被ＯＨ取代，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］－芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１０］－烷芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１０］－芳烷基；或者当ｘ＝１时，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］另外可以与Ｎ一起形成碳原子和任选至多２个杂原子的封闭的４－１０元环；或者当ｘ＝２时，Ｒ↑［１］还可以是Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］－亚烷基，其可以在两个β－碳原子上被ＯＨ取代和／或可以插入一个或多个Ｏ原子和／或一个或多个ＮＲ↑［２］基团，或者可以是二羟基取代的四氢亚二环戊二烯基、二羟基取代的乙基亚环己基、二羟基取代的４，４’－（双酚Ａ－二丙基醚）亚基、亚异佛尔酮基、二甲基亚环己基、二环己基甲烷亚基或３，３’－二甲基二环己基甲烷亚基；和如果ｘ＝３，Ｒ↑［１］还可以是三羟基取代的（三－Ｎ－丙基异氰脲酸酯）三基，Ｒ↑［３］↓［ａ］，Ｒ↑［３］↓［ｂ］彼此独立地是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－链烯基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］－芳基、Ｈ或ＣＨ↓［２］－Ｘ－Ｒ↑［５］，其中Ｘ＝Ｏ、Ｓ、－Ｏ－ＣＯ－或－ＣＯ－Ｏ －；Ｒ↑［４］＝Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］－烷基／链烯基或苯基；和Ｒ↑［５］＝Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］－烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：W魏纳，HH弗里德里希，KJ库恩，T霍普曼，
申请(专利权)人：克罗姆普顿乙烯添加剂有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]