用缩醛基化合物使聚烯烃组合物成核的方法技术

本发明专利技术公开了用作成核剂、胶凝剂、增稠剂或澄清剂的缩醛基组合物。组合物可以由不同的形式合成或提供，包括由碳水化合物形成的多碳二缩醛（ｍｕｌｔｉｃａｒｂｏｎ　　ｄｉａｃｅｔａｌ）。一经合成，化合物可以用作塑料组合物如（例如）聚丙烯共聚物的添加剂。也可以使用共添加剂。烃链主链骨架上可能存在有多种芳基结构。这种缩醛基组合物的一种结构是链碳端用一个或多个芳基基团和至少一个取代基修饰的山梨糖醇。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的交叉引用本申请是2004年4月26日提交、名称为“缩醛基组合物”、申请号为10/831,920的申请的部分继续申请(CIP)。
技术介绍
多元醇的缩醛衍生物可用于许多应用中，包括，例如，用作聚合物树脂的成核剂、和用作有机液体的胶凝剂和增稠剂。已知二亚苄基山梨糖醇型(DBS)化合物可用于这些应用中。使用成核剂减少由结晶聚烯烃树脂制造的制品的浊度是本领域公知的。已经用作澄清剂的代表性山梨糖醇和木糖醇缩醛描述于几个专利中，其包括，例如Hamada等人，美国专利第4,016,118号，dibenzylidene sortbitols(二亚苄基山梨糖醇)；Kawai等人，美国专利第4,314,039号，di(alkylbenzylidene)sorbitols(二(烷基亚苄基)山梨糖醇)；Mahaffey,Jr.，美国专利第4,371,645号，di-acetals of sorbitolhaving at least one chlorine or bromine substituent(具有至少一个氯或溴取代基的山梨糖醇二缩醛)；Kobayashi等人，美国专利第4,954,291号，distribution of diacetals of sorbitol and xylitol made from a mixture ofdimethyl or trimethyl substituted benzaldehyde and unsubstitutedbenzaldehyde(由二甲基或三甲基取代的苯甲醛和未取代苯甲醛的混合物制成的山梨糖醇和木糖醇二缩醛的分布)。另一篇文献，Rekers等人的美国专利第5,049,605号公开了双(3，4-二烷基亚苄基)山梨糖醇，其包括形成碳环的取代基。DBS基化合物的苄基环部分上不同基团的取代可能对这些化合物作为成核剂或澄清剂的适用性有显著的影响。过去，在对亚苄基环取代基的修饰方面已经进行了大量工作。但是，当用作聚合物组合物中的塑料添加剂时，人们仍在努力开发可能降低浊度(并相应使澄清度更高)的其他化合物。化学领域经常是无法预测的。改变这些特定类型化合物中的任何部分或取代基对化合物的性能和用途可能会产生显著的影响。本专利技术认识到以前未知的重要的新组合物，它可以十分有用地用作塑料添加剂，或者用作胶凝剂、增稠剂、或其他用途。
技术实现思路
现在参考本专利技术的实施方式，下文阐明一个或多个实施例。提供的每个实施例是为了解释本专利技术，而不是限制本专利技术。对于本领域专业技术人员显而易见的是，可以在不偏离本专利技术范围或精神的前提下对本专利技术进行各种修改和变化。本文公开了聚烯烃添加剂组合物。在一些应用中，当加入到这种组合物中时，聚烯烃添加剂组合物可提高其透明度。在一些应用中，添加剂组合物与聚丙烯一起使用时将很有优势，尽管与其他聚合物一起使用的各种应用也在本专利技术的范围之内。可以由这些组合物成核(并且实施本专利技术可以提高其透明度)的烯烃聚合物包括含有2至大约6个碳原子的脂肪族单烯烃的聚合物和共聚物，其平均分子量为大约10,000至大约2,000,000，优选为大约30,000至大约300,000，例如聚乙烯，包括线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、和高密度聚乙烯，聚丙烯，结晶乙烯/丙烯共聚物(无规或嵌段)，聚(1-丁烯)和聚甲基戊烯。其他可以由所公开的缩醛化合物成核的热塑性聚合物树脂的例子包括聚酯、聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)和聚(对苯二甲酸丁二酯)、和聚酰胺，包括尼龙6和尼龙6，6，聚(亚苯基硫醚)，间同立构聚苯乙烯、和主链上具有羰基的聚酮。的聚合物该组合物可以包括选自脂肪族聚烯烃，和含有至少一种脂肪族烯烃和一个或多种烯属不饱和共聚单体、至少一种取代糖醇(如烯丙基-山梨糖醇、丙基-山梨糖醇、烯丙基-木糖醇、丙基-木糖醇和类似物)的单、双、或三缩醛的共聚物的聚合物。取代糖醇的单、双、或三缩醛可以包括如下所述的组合物。例如，不作为限制，如结构式(I)中的取代糖醇，其与至少1摩尔选自具有结构式(II)的化合物的苯甲醛结合，如下文所示。(I) 对于结构式(I)n为0、1、或2；且R独立地选自非氢基团，包括烯基(如烯丙基)、烷基、烷氧基、羟烷基、卤代烷基。(II) 对于结构式(II)，R1、R2、R3、R4、和R5单独地选自氢、氟碳化合物、烯基、烷基、炔基、烷氧基、羧基、卤素、和苯基，或者在本专利技术的一些实施方式中，任意两个相邻基团可以合并形成环状基团，其中所述的环状基团可以由亚甲二氧基、环戊基、环己基或其他相似的环状基团组成。在本专利技术的一个具体实施方式中，可以通过下列方法形成缩醛化合物(a)使多元醇与烯基分子反应，形成第一种化合物；和(b)使所述的第一种化合物与芳香醛发生缩合反应，形成缩醛化合物。但是，本专利技术也可以通过其他方式实施。由此形成的缩醛化合物可以是单、双、或三缩醛，但是在许多情况下，已经发现二缩醛特别有用。在本专利技术的一个具体实施方式中，缩醛化合物可以包括烯丙基，如下文进一步所述。在一些应用中，这种反应产物或得到的组合物是二缩醛(因此是糖醇和苯甲醛以1∶2的摩尔比反应的结果)。下面提供具有结构式(III)结构的组合物。实施本专利技术还可以提供单缩醛、或三缩醛，但是以下显示出一种具体的二缩醛组合物(III) 在组合物中，n可以是0、1或2；Ar1和Ar2独立地选自取代或未取代的含芳基基团。而且，R可以选自烯基、烷基、烷氧基、羟烷基、和卤代烷基。R可以包括烯基，在本专利技术的一些具体实施方式中，发现烯丙基对R基团来说作用非常好。应该理解的是，R基团的立体化学不加限定，本专利技术不限于任何具体的R基团立体化学，使得本文提供的所有化学结构均包括由于R所连接的碳原子的立体异构形成的任何异构体。对于上文所提及的组合物，应该理解的是，尽管仅仅显示出1，3；24异构体(即，山梨糖醇链上该编号的碳原子形成两个缩醛)，提供该结构仅仅是为了方便和进行说明，本专利技术并不限于1，32，4型异构体，而是还可以包括任何和所有其他的异构体，例如，还包括13；46和2，43，5型异构体。本专利技术的二缩醛、三缩醛和单缩醛可以是取代糖醇的缩合产物，例如(但不限于)烯丙基-山梨糖醇、丙基-山梨糖醇、1-甲基-2-丙基山梨糖醇、烯丙基-木糖醇、丙基-木糖醇、和(取代)苯甲醛。合适的(取代)苯甲醛类的例子包括苯甲醛、4-乙基苯甲醛、4-异丁基苯甲醛、4-氟-3-甲基苯甲醛、5，6，7，8-四氢-2-萘甲醛亚苄基、3-甲基苯甲醛，4-丙基苯甲醛、4-丁基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-氯苯甲醛、3，4-二甲基苯甲醛、3，5-二氟苯甲醛、3-氟苯甲醛、4-氟苯甲醛、3-溴-4-氟苯甲醛、3-甲基-4-甲氧基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、4-氯-3-氟苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3-溴苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3，4-二氯苯甲醛、4-氟-3，5-二甲基苯甲醛、2，4-二甲基苯甲醛、4-溴苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-烯丙氧基苯甲醛、3，5-二甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-(三氟甲基)苯甲醛、2-萘甲醛、4-异丙基苯甲醛、3，4-二乙氧基苯甲醛、3-溴-4-乙氧基苯甲醛、胡椒醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、3-己-1-炔基苯甲醛本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种使聚烯烃组合物成核的方法，该方法包括将所述的聚烯烃组合物与化合物部分结合，所述的化合物具有下列结构：＊＊＊其中：ｎ为０、１或２；Ａｒ↓［１］和Ａｒ↓［２］独立地选自取代或未取代的含芳基基团；且Ｒ选 自：烯基、烷基、烷氧基、羟烷基、卤代烷基、及其衍生物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：C谢，J李，LR里特，JA史密斯，JDO安德森，SM韦布赖特，BM伯克哈特，WA斯克里文思，
申请(专利权)人：美利肯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]