本发明专利技术涉及球状且平均直径为４０－１５０μｍ、优选６０－１００μｍ的聚酰胺或共聚酯酰胺颗粒的制备方法。所述方法在于，向反应混合物中引入平均直径为１－３０μｍ的矿物填料，优选二氧化硅。本发明专利技术还涉及聚酰胺或共聚酯酰胺粉末及其应用，以制造涂料、油墨组合物、油漆组合物、化妆品组合物、药用组合物、含金属粉末或金属氧化物粉末的合金和部件，其通过以激光烧结、ＩＲ辐射或ＵＶ辐射来聚集所述粉末而获得。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚酰胺树脂作为平均直径为40(am-150)im、优选为60-100jim 的粉末的领域，其中该粉末的粒径分布是狭窄的；并且更具体而言，本专利技术 涉及以球状颗粒的形式存在的那些，也就是说，球体形式的颗粒，该球体是 近似球形的固体。聚酰胺粉末和尤其以球状颗粒的形式存在的那些聚酰胺粉末被用于基 材的涂层、尤其是金属基材(巻材涂层)，和用在固体或液体油墨和油漆组合 物中以及用在化妆品和/或药用制剂中。象所有聚酰胺树脂那样，这些粉末相 对于许多产品尤其是有机化合物例如醛、酮、酯、脂肪或者烃而言显示出高 耐化学性，并且显示出优秀的机械性能(对摩擦的耐受性、对冲击的耐受性、 对磨蚀的耐受性)。用于合成完全球状的聚酰胺-12粉末的一种方法在于，在14(TC下，将 十二烷基内酰胺溶解于包含硬脂酸钾的液体石蜡中且然后通过添加内酰胺 酸钾(potassium lactamate)和三氯化磷来引发聚合(J61-233.019和 J72-024.960)。此方法适应于合成完全球状粉末，该粉末由从十二烷基内酰 胺中和从一种或多种其他内酰胺例如己内酰胺中所获得的共聚酰胺而制成 (J72-025.157)。此方法得到的粉末实际上没有多孔性。在有机液体中，通过在悬浮液(FR1213993 、 FR1602751)或在溶液 (DE1183680)中的内酰胺的阴离子聚合所获得的具有狭窄的粒径分布的多孔 聚酰胺颗粒、尤其是球状的多孔聚酰胺颗粒的工业制备被人们所知晓。在这 些专利中所述的方法使直接地得到聚酰胺颗粒成为可能，该聚酰胺颗粒在它 们形成之时从液体介质中单独分离。用于阴离子聚合的有机溶剂一般以单独 方式或以混合物(例如烃级分(fraction))的方式选自脂肪族和/或芳族烃，它们 的沸程一般是在140和170。C之间。内酰胺或内酰胺的混合物在其他成份例 如无机或有机填料的存在下，最初完全地溶解在溶剂或溶剂的混合物中。如 在专利FR1213993、 FR1521130以及EP192515中所教导的，颗粒的平均直 径通过使用工艺参数来调控，该工艺参数为搅拌速度、在反应物的连续部分中所测的添加量或所引入的填料的重量。如在专利EP303530和EP192515 中所教导的，添加的填料作为结晶种子。对于某些应用而言，例如，对于巻材涂层，有必要得到平均直径大于 40jim、实际上甚至大于60|im的聚酰胺或共聚酯酰胺颗粒。我们已经在试可产生结晶种子的细分散的填料(实例热解二氧化硅)。然而，这些操作 不能可再现地得到直径大于40pm的颗粒，并且似乎实际上不可能得到直径 大于60iim的颗粒。在这种情况下，不能够过分剧烈地减少搅拌速度，因为 有必要不管一切地保证反应介质是均匀的。在填料量上的减少也不能使增加 直径成为可能，这是因为杂质(其一定作为干扰种子)在反应介质中可能以 过大的量存在。本申请人的公司发现为了解决此技术问题并且得到具有窄的粒径分布 且平均直径为40-150nm、优选为60-100pm的聚酰胺或共聚酯酰胺颗粒，有 必要将具有以下平均直径的无机填料$ 1入到聚合介质中，该无机填料具有在 1和30pm之间的平均直径，优选地在2和20pm之间的平均直径，有利地 在3和11 jim之间的平均直径和仍然更加有利地在4和8之间的平均直径。因此，前述填料的？ 1入使降低在反应介质中所存在的杂质的影响成为可因而，此类型的无机填料保证了平均直径大于40nm、优选平均直径大于 60pm的聚酰胺或共聚酯酰胺颗粒的生产。专利EP192515描述了在细分散的有机或无机填料存在下，通过内酰胺 在溶液中的阴离子聚合来生产聚酰胺颗粒的方法。该填料能够是细分散且脱 水的二氧化硅。专利EP303530描述了通过内酰胺在溶剂中的阴离子聚合来生产平均直 径为l-2(Him的聚酰胺颗粒的方法，在溶剂中该内酰胺处于过饱和状态。可 以将结晶种子引入到反应介质中，该结晶种子以细分散填料的形式提供，该填料能够是二氧化硅或滑石。在专利FR1601195中，内酰胺在溶液中的聚合在预成型的聚酰胺粉末的 存在下来进行。在专利FR1213993中，内酰胺在溶液中的聚合在预成型的聚酰胺粉末的 存在下、在反应器的壁上没有聚酰胺的聚集的条件下来进行。颜料，例如炭黑或二氧化钛，最初也能够添加。在所有这些专利中，引入到聚合介质中的填料由细M的无机颗粒组成 或由聚酰胺粉末组成。专利EP1172396描述了通过在细分散的无机或有机填料的存在下两种 内酰胺和内酯的共聚来生产共聚酯酰胺颗粒的方法，其平均直径在0.01和 IO,之间。这些文件都未描述使用平均直径为l-3(Him的无机填料可获得平均直 径为40-150pm的聚酰胺或共聚酯酰胺颗粒。本专利技术涉及通过至少一种可聚合单体的阴离子聚合，来生产平均直径为 40-150jmi、优选为60-100^im的聚酰胺或共聚酯酰胺^^分末颗粒的方法，其在 于将平均直径为l-30|im的无机填料引入到反应介质中。根据一个实施方案，聚酰胺或共聚酯酰胺颗粒的平均直径在60和100pm 之间。根据一个实施方案，聚酰胺或共聚酯酰胺颗粒有球状的形状。 根据一个实施方案，无机填料的平均直径在2和20pm之间。 根据一个实施方案，无机填料的平均直径在3和llpm之间。 根据一个实施方案，无机填料的平均直径在4和8pm之间。 根据一个实施方案，无机填料选自二氧化硅、铝硅酸盐、氧化铝 (aluminum oxide)或者矶土(alumina)和/或二氧化钬。 根据一个实施方案，无机填料是二氧化硅。根据一个实施方案，二氧化硅选自根据沉淀方法所制造的二氧化硅。 根据一个实施方案，二氧化硅选自由Degussa以商品名Sipemat 320 DS或Sipemat 50 S销售的二氧化;圭或者由Grace以商品名Syloid 807、Syloid ED2或Syloid ED5销售的二氧化硅。根据一个实施方案，无机填料相对于可聚合单体的重量比率在10和50000ppm之间，优选在100和20000ppm之间和有利地在100和lS000ppm之间。根据一个实施方案，可聚合单体选自十二烷基内酰胺、己内酰胺、庚内 酰胺(enantholactam)和辛内酰胺。根据一种实施方案，聚酰胺颗粒由聚酰胺12、聚酰胺6或聚酰胺6/12 制成。根据一个实施方案，对包含下列物质的单体混合物进行聚合，各物质以摩尔％计，总计为100%: 1-98%的内酰胺，该内酰胺选自十二烷基内酰胺、己内酰胺、庚内酰 胺和辛内酰胺； 1-98%的不同于上述内酰胺的内酰胺，其选自十二烷基内酰胺、己内 酰胺、庚内酰胺和辛内酰胺；*1-98%的内酯，该内酯选自己内酯、戊内酯和丁内酯。 根据一个实施方案，将至少一种N,N'-亚烷基双酰胺添加到反应介质中。 根据一个实施方案，使用烷烃级分(paraffmic hydrocarbon fraction)作为溶剂，其沸程为120-170°C,优选为140-170°C。本专利技术还涉及能够根据以上描述的方法来获得的聚酰胺粉末或共聚酯酰胺粉末。本专利技术还涉及上述粉末在制造下列产品中的用途涂料、油墨组合物、 油漆组合物、化妆品组合物、药用组合物、含金属粉末的合金、含金属氧本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种通过至少一种可聚合单体的阴离子聚合来生产平均直径为４０－１５０μｍ、优选６０－１００μｍ的聚酰胺或共聚酯酰胺粉末颗粒的方法，该方法在于，将平均直径为１－３０μｍ的无机填料引入到反应介质中。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：蒂里乌弗拉德，蒂里森宁格，卡琳纳洛因，霍尔格森夫，
申请(专利权)人：阿克马法国公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。