一种制备脂肪族二元羧酸的方法技术

本申请公开了一种制备脂肪族二元羧酸的方法，以脂肪族二酮化合物为原料，在卤族元素存在条件下，采用非氧化工艺，高纯度的制备脂肪族二元羧酸。该方法不需要使用昂贵的过渡金属-金属氧化物催化体系，反应条件温和，副产物少，产品纯度高，适合大规模工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种制备脂肪族二元羧酸的方法
本申请涉及一种脂肪族二酮制备脂肪族二元羧酸的方法，属于聚酯、聚酰胺和聚氨酯等聚合物单体制备和化工、医药中间体的

技术介绍
目前采用乙酰基或甲基酮化合物制备脂肪族二元羧酸的工艺主要是基于酰基氧化的制备工艺，但在该制备工艺中为实现氧化过程需要同时使用过渡金属催化剂体系与氧化剂体系。例如，Dunlop等(US2,676,186)使用钒盐催化剂体系和氧气氧化体系，在200oC高温下将乙酰丙酸转化成丁二酸。例如，Subramaniam等(PCT/US12/52641)使用含钴、锰和溴的催化剂体系和氧气氧化体系将乙酰丙酸转化为丁二酸。例如VanES等(PCT/NL2011/050659)使用钒盐催化剂体系和硝酸氧化体系将乙酰丙酸转化为丁二酸。例如徐杰等(CN103539665A和CN104119224A)使用锰催化剂体系和氧气氧化剂体系，在高于常压的条件下，将乙酰丙酸转化为丁二酸。但是，这些氧化制备方法都需要相对昂贵的过渡金属-金属氧化物催化体系，反应条件苛刻，副产物多，难以大规模生产。
技术实现思路
根据本申请的一个方面，提供一种制备脂肪族二元羧酸的方法，以本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备脂肪族二元羧酸的方法，其特征在于，以脂肪族二酮化合物为原料，在卤族元素存在条件下，制备脂肪族二元羧酸。

【技术特征摘要】
1.一种制备脂肪族二元羧酸的方法，其特征在于，以脂肪族二酮化合物为原料，在卤族元素存在条件下，制备脂肪族二元羧酸。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，至少包括以下步骤：a)将含有脂肪族二酮化合物和卤族元素的反应体系的pH值调至大于或等于7，除去固相，保留液相；b)将步骤a)所得液相的pH值调至小于或等于4，得到所述脂肪族二元羧酸。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述脂肪族二酮化合物选自具有式I所示化学结构式的化合物中的至少一种：式I中，R1、R2、R3、R6、R7、R8独立地选自氢、氟、氯、溴或碘；R4、R5独立地选自氢、碳原子数为1～10的烷基；n选自0～18的任一整数。4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述脂肪族二酮化合物选自2,5-己二酮、2,3-丁二酮、2,4-戊二酮、三氟乙酰丙酮、2,7-辛二酮中的至少一种。5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述卤族元素来源于卤素单质、含有卤族元素的无机化合物中的至少一种；优选地，所述含有卤族元素的无机化合物选自金属卤化物、卤化铵、卤酸盐、次卤酸盐中的至少一种；优选地，所述卤族元素选自氯、溴、碘中的至少一种。6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤a)所述反应体系中，脂肪族二酮与卤族元素的摩尔比为1:1～60；优选地，所述脂肪族二酮与卤族元素的摩尔比为1:3～60。7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤a)所述反应体系中还包含有溶剂，所述溶剂选自水、乙醇、乙醚、丙二醇、1,4-二氧六环、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的至少一种；优选地，步骤a)所述反应体系中溶剂的重量百分含量为10wt％～99wt％；更优选地，步骤a)所述反应体系中溶剂的重量百分含量为20wt％～95wt％。8.根据权利要求2所述的方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：王静刚，刘小青，江艳华，那海宁，朱锦，
申请(专利权)人：中国科学院宁波材料技术与工程研究所，
类型：发明
国别省市：浙江,33