腈橡胶组合物、高饱和腈橡胶的胶乳组合物、橡胶交联物制造技术

本发明专利技术提供腈橡胶组合物，其特征在于，含有：以8～60重量％的比例含有α,β‑烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)，以及烷基化酚化合物(B)，上述烷基化酚化合物(B)相对于上述高饱和腈橡胶(A)和上述烷基化酚化合物(B)的合计的含有比例为0.01～1重量％，在使上述腈橡胶组合物分散在水中而制成了水分散液的状态下，在70℃保存了7天后的可塑度η2与进行该保存前的可塑度η1的差(η2‑η1)为12以下。

Nitrile rubber composition, latex composition of high saturated nitrile rubber, and rubber crosslinking agent

The invention provides a nitrile rubber composition, characterized by containing: 8 to 60 wt.% containing alpha, beta ethylenically unsaturated nitrile monomer unit, the iodine value was high in saturated nitrile rubber under 120 (A), and the alkylation of phenol compounds (B), the alkylation of phenol compounds (B) relative to the highly saturated nitrile rubber (A) and the alkylation of phenols (B) combined with a proportion of 0.01 to 1 wt.%, in which the nitrile rubber composition dispersed in the water and made the state of water dispersion, 70 degrees in 7 days after the plasticity and in line with the 2. Before the preservation degree of plasticity ETA 1 poor preservation (ETA 2 ETA 1) is below 12.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】腈橡胶组合物、高饱和腈橡胶的胶乳组合物、橡胶交联物
本专利技术涉及能够形成具有优异的加工性、拉伸应力优异的橡胶交联物的腈橡胶组合物和高饱和腈橡胶的胶乳组合物、以及使用这样的腈橡胶组合物和高饱和腈橡胶的胶乳组合物得到的橡胶交联物。
技术介绍
目前为止，腈橡胶(丙烯腈-丁二烯共聚橡胶)有效利用耐油性、机械特性、耐化学品性等而被用作软管、带、内胎(tube)等汽车用橡胶部件的材料，此外，将腈橡胶的聚合物主链中的碳-碳双键通过氢化等饱和化而得到的高饱和腈橡胶的耐热性更为优异，因此已在密封材料、带、软管、垫片等橡胶部件中使用。例如，专利文献1中公开了一种含有腈基的高饱和共聚物橡胶，其为具有α,β-烯属不饱和腈单体单元(a)和共轭二烯单体单元(b)、将共轭二烯单体单元(b)的至少一部分氢化而成的含有腈基的高饱和共聚物橡胶，其特征在于，α,β-烯属不饱和腈单体单元(a)的含有比例为37～45重量％，α,β-烯属不饱和腈单体单元(a)与共轭二烯单体单元(b)的合计为93重量％以上，碘值为9以下，制成交联物的情况下，粘弹性特性中的损耗角正切tanδ的峰的半峰全宽在5～20℃的范围内。但是，使用上述专利文献1的含有腈基的高饱和共聚物橡胶得到的橡胶交联物的拉伸应力不足，因此，不适于带用途等要求拉伸应力特别优异的用途。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2009/157533号。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供具有优异的加工性、能够形成拉伸应力优异的橡胶交联物的腈橡胶组合物和高饱和腈橡胶的胶乳组合物、以及使用这样的腈橡胶组合物和高饱和腈橡胶的胶乳组合物得到的橡胶交联物。用于解决课题的手段本专利技术人等为了解决上述课题锐意研究，结果发现通过下述的橡胶组合物能够实现上述目的，完成了本专利技术，该橡胶组合物是在以8～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶中配合规定量的烷基化酚化合物而成的，并且在使其分散在水中而制成水分散液的状态下，在70℃保存了7天后的可塑度的变动量在规定范围内。即，根据本专利技术，提供一种腈橡胶组合物，其特征在于，含有：以8～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)、和烷基化酚化合物(B)，上述烷基化酚化合物(B)相对于上述高饱和腈橡胶(A)和上述烷基化酚化合物(B)的合计的含有比例为0.01～1重量％，使上述腈橡胶组合物分散在水中而制成水分散液的状态下，在70℃保存了7天后的可塑度η2与进行该保存前的可塑度η1的差(η2-η1)为12以下。本专利技术的腈橡胶组合物中，优选上述烷基化酚化合物(B)相对于上述高饱和腈橡胶(A)和上述烷基化酚化合物(B)的合计的含有比例为0.01～0.95重量％。本专利技术的腈橡胶组合物中，优选上述烷基化酚化合物(B)为由下述通式(1)表示的化合物或者由下述通式(2)表示的化合物。[化学式1](上述通式(1)中，R1各自独立地为碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基、氨基、用碳原子数为1～4的烷基取代的氨基、或者含氮杂环基，n为1～5的整数。此外，上述通式(1)中的R1中的至少1个为碳原子数为1～7的烷基。)[化学式2](上述通式(2)中，R2、R3各自独立地为碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基、氨基、用碳原子数为1～4的烷基取代的氨基、或者含氮杂环基，A为化学单键、或者碳原子数为1～4的亚烷基，m、k各自独立地为1～4的整数。此外，上述通式(2)中的R2中的至少1个为碳原子数为1～7的烷基，上述通式(2)中的R3中的至少1个为碳原子数为1～7的烷基。)根据本专利技术，提供一种高饱和腈橡胶的胶乳组合物，其特征在于，含有：以8～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)、和烷基化酚化合物(B)，上述烷基化酚化合物(B)相对于上述高饱和腈橡胶(A)和上述烷基化酚化合物(B)的合计的含有比例为0.01～1重量％，上述高饱和腈橡胶的胶乳组合物在70℃保存了7天后的凝固物的可塑度η2与进行该保存前的凝固物的可塑度η1的差(η2-η1)为12以下。本专利技术的高饱和腈橡胶的胶乳组合物中，优选上述烷基化酚化合物(B)相对于上述高饱和腈橡胶(A)和上述烷基化酚化合物(B)的合计的含有比例为0.01～0.95重量％。本专利技术的高饱和腈橡胶的胶乳组合物中，优选上述烷基化酚化合物(B)为由上述通式(1)表示的化合物或者由上述通式(2)表示的化合物。此外，根据本专利技术，提供在上述的腈橡胶组合物、或者使上述的高饱和腈橡胶的胶乳组合物凝固而得到的腈橡胶组合物中配合交联剂而成的交联性腈橡胶组合物。本专利技术的交联性腈橡胶组合物优选还含有有机短纤维。进而，根据本专利技术，提供使上述的交联性腈橡胶组合物交联而成的橡胶交联物。专利技术效果根据本专利技术，能够提供：能够形成具有优异的加工性、拉伸应力优异的橡胶交联物的腈橡胶组合物和高饱和腈橡胶的胶乳组合物、以及使用这样的腈橡胶组合物和高饱和腈橡胶的胶乳组合物得到的橡胶交联物。具体实施方式腈橡胶组合物本专利技术的腈橡胶组合物是如下的高饱和腈橡胶的组合物，其含有：以8～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)、和烷基化酚化合物(B)，上述烷基化酚化合物(B)相对于高饱和腈橡胶(A)和烷基化酚化合物(B)的合计的含有比例为0.01～1重量％。此外，对于本专利技术的腈橡胶组合物，在使其分散在水中而制成水分散液的状态下，在70℃保存了7日后的可塑度η2与进行该保存前的可塑度η1的差(η2-η1)为12以下。另外，上述的“可塑度η2”将在后面详述，是在使本专利技术的腈橡胶组合物分散在水中而制成水分散液的状态下、在70℃保存了7天后、在使该水分散体凝固而得到的凝固物的状态下所测定的值。此外，上述的“可塑度η1”是在将本专利技术的腈橡胶组合物制成水分散液而在上述条件下进行保存前所测定的值，保存前的腈橡胶组合物作为水分散体、溶液得到的情况下，是在使它们凝固而得到的凝固物的状态下所测定的值。高饱和腈橡胶(A)本专利技术中使用的高饱和腈橡胶(A)是以8～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的橡胶。对本专利技术中使用的高饱和腈橡胶(A)中所含有的形成α,β-烯属不饱和腈单体单元的α,β-烯属不饱和腈单体并无特别限定，但优选碳原子数为3～18的α,β-烯属不饱和腈单体，特别优选碳原子数为3～9的α,β-烯属不饱和腈单体。作为其具体例，可列举出丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈等，其中，优选丙烯腈。这些α,β-烯属不饱和腈单体可单独使用一种，也可将二种以上并用。高饱和腈橡胶(A)中的α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量为8～60重量％，优选为12～58重量％，更优选为16～50重量％。如果α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量过少，则得到的橡胶交联物有可能成为耐油性差的橡胶交联物，相反如果过多，则耐寒性有可能降低。此外，从橡胶弹性产生的机械特性的提高的观点出发，本专利技术中使用的高饱和腈橡胶(A)优选还含有二烯单体单元和/或α-烯烃单体单元。作为形成二烯单体单元的二烯单体，可列举出1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种腈橡胶组合物，其特征在于，其含有：以8～60重量％的比例含有α,β‑烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)，以及烷基化酚化合物(B)，所述烷基化酚化合物(B)相对于所述高饱和腈橡胶(A)和所述烷基化酚化合物(B)的合计的含有比例为0.01～1重量％，在使所述腈橡胶组合物分散在水中而制成了水分散液的状态下，在70℃保存了7天后的可塑度η2与进行该保存前的可塑度η1的差即η2‑η1为12以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.11.27 JP 2014-2397061.一种腈橡胶组合物，其特征在于，其含有：以8～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)，以及烷基化酚化合物(B)，所述烷基化酚化合物(B)相对于所述高饱和腈橡胶(A)和所述烷基化酚化合物(B)的合计的含有比例为0.01～1重量％，在使所述腈橡胶组合物分散在水中而制成了水分散液的状态下，在70℃保存了7天后的可塑度η2与进行该保存前的可塑度η1的差即η2-η1为12以下。2.根据权利要求1所述的腈橡胶组合物，其中，所述烷基化酚化合物(B)相对于所述高饱和腈橡胶(A)和所述烷基化酚化合物(B)的合计的含有比例为0.01～0.95重量％。3.根据权利要求1或2所述的腈橡胶组合物，其中，所述烷基化酚化合物(B)为由下述通式(1)表示的化合物或者由下述通式(2)表示的化合物：上述通式(1)中，R1各自独立地为碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基、氨基、用碳原子数为1～4的烷基取代的氨基、或者含氮杂环基，n为1～5的整数，此外，上述通式(1)中的R1中的至少1个为碳原子数为1～7的烷基，上述通式(2)中，R2、R3各自独立地为碳原子数为1～7的烷基、碳原子数为1～5的烷氧基、氨基、用碳原子数为1～4的烷基取代的氨基、或者含氮杂环基，A为化学单键、或者碳原子数为1～4的亚烷基，m、k各自独立地为1～4的整数，此外，上述通式(2)中的R2中的至少1个为碳原子数为1～7的烷基，上述通式(2)中的R3中的至少1个为碳原子数为1～7的烷基。4.一种高饱和腈橡胶的胶乳组合物，其特征在于，其含有：以8～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120...

【专利技术属性】
技术研发人员：井上清香，中岛友则，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP