高分子膜和使用其得到的防粘连材料制造技术

本发明专利技术的目的在于，提供可以应对生物体的运动、微细凹凸、且对生物体组织的附着性也优异的高分子膜。本发明专利技术提供高分子膜，其包含嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有分枝型聚亚烷基二醇与聚羟基烷酸键合而得到的结构，所述高分子膜的膜厚为10~1000nm的范围。分枝型聚亚烷基二醇中平均一分子具有3个以上的末端羟基。分枝型聚亚烷基二醇相对于嵌段共聚物的总质量的质量比率为1~30%，嵌段共聚物中包含的聚羟基烷酸的平均分子量除以上述分枝型聚亚烷基二醇的平均一分子中存在的末端羟基的数量X而得到的值为10000~30000。

Polymer film and anti blocking material obtained by using the same

The object of the present invention is to provide a polymer membrane capable of responding to an organism's movement, a fine concave convex, and an excellent adhesion to an organism. The present invention provides polymer film, comprising a block copolymer, wherein the copolymer has branched polyalkylene glycol and polyhydroxyalkanoates bond structure obtained, the polymer film thickness range of 10~1000nm. The average molecular branching type polyalkylene glycol with terminal hydroxyl groups of 3 or more. Branched polyalkylene glycol with respect to the quality ratio of total quality of block copolymer is 1~30%, the number of X terminal hydroxyl poly block exists contains average molecular hydroxy alkanoic acid copolymer by dividing the amount of branched polyalkylene glycol molecules and the average value obtained for 10000~30000.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】高分子膜和使用其得到的防粘连材料
本专利技术涉及高分子膜和使用其得到的防粘连材料。
技术介绍
在医疗领域中，已知的是，通过在生物体组织上贴附膜来进行在外科手术中切开的部位的封闭、烫伤等创伤部位的保护、止血、输液管线等设备在皮肤上的固定、脏器的防粘连等。对于这些膜而言，为了防止切开部位敞开而发生出血、防止生物体组织裸露、防止固定于生物体组织上的设备脱落、防止脏器粘连等，要求对生物体组织的强力附着性、以及能够追随于生物体的运动的柔软性、强度等。此外，在体内使用时，如果膜永久性地残留于体内，则不仅其自身会导致感染、炎症等并发症，而且还存在为了将膜取出而必须再次进行手术的情况，因此还需要生物分解性，从而在达到效果后被分解而从体内消失。作为具有生物分解性的膜，已知的是，由包含嵌段的共聚物等生物分解性聚合物形成的膜，所述嵌段包含聚乳酸、聚内酯或者它们的聚合物。例如，专利文献1和2中报告了下述膜：其是包含生物分解性聚合物且膜厚为纳米量级尺寸的膜，其能够密合于生物体组织。此外，专利文献3和4记载了使用生物分解性且亲水性的具有生物体亲和性的嵌段共聚物而得到的膜。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2014-140978号公报专利文献2：日本特开2012-187926号公报专利文献3：日本特开2001-327520号公报专利文献4：日本特开2004-313759号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，专利文献1和2中记载的膜的疏水性高，因此可以认为，其对处于湿润环境的生物体表面的亲和性弱。进一步，由于使用了结晶性且玻璃化转变温度高的共聚物，因此存在的问题在于，即使是薄膜也不易变形，无法充分地追随生物体的运动，或者无法完全应对具有微细凹凸的生物体组织等。此外，对于专利文献3和4的膜，尚未针对为了具有相对于生物体组织而言的高密合性而需要的膜的膜厚进行研究，此外，尚不明确其对于用作防粘连材料而言是否具有充分的特性。本专利技术的目的在于，提供能够应对生物体的运动、微细凹凸、且对生物体组织的附着性也优异的高分子膜。用于解决问题的方案本专利技术人等对如上所述的问题进行了研究，结果发现，通过将由分枝型聚亚烷基二醇嵌段和聚羟基烷酸嵌段形成的嵌段共聚物用作材料，可以制造对生物体组织的附着性优异的高分子膜。本专利技术的主旨如下所示。(1)高分子膜，其包含嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有分枝型聚亚烷基二醇与聚羟基烷酸键合而得到的结构，上述分枝型聚亚烷基二醇中平均一分子具有3个以上的末端羟基，上述分枝型聚亚烷基二醇相对于上述嵌段共聚物的总质量的质量比率为1~30%，上述嵌段共聚物中包含的聚羟基烷酸的平均分子量除以上述分枝型聚亚烷基二醇的平均一分子中存在的末端羟基的数量X而得到的值为10000~30000，膜厚为10~1000nm的范围。(2)根据(1)所述的高分子膜，其中，上述分枝型聚亚烷基二醇具有在多元醇上键合有直链聚乙二醇的结构。(3)根据(1)或(2)所述的高分子膜，其中，上述分枝型聚亚烷基二醇所具有的末端羟基的数量为3~8。(4)根据(1)~(3)中任一项所述的高分子膜，其中，上述分枝型聚亚烷基二醇的平均分子量为5000~30000的范围。(5)根据(1)~(4)中任一项所述的高分子膜，其中，上述嵌段共聚物的平均分子量为40000~200000的范围。(6)根据(1)~(5)中任一项所述的高分子膜，其中，上述嵌段共聚物为式(I)或式(II)所示，[化学式1][式中，m为0~4的整数；n、o、p、q和r各自独立地为36~126的整数；v、w、x、y和z各自独立地为91~376的整数][化学式2][式中，s为81~126的整数；t为220~377的整数]。(7)根据(1)~(6)中任一项所述的高分子膜，其中，杨氏模量为20MPa以上且700MPa以下。(8)根据(1)~(7)中任一项所述的高分子膜，其中，后退接触角低于60°。(9)层叠膜，其中，在(1)~(8)中任一项所述的高分子膜的至少单面上层叠有包含水溶性聚合物的水溶性膜。(10)防粘连材料，其包含(1)~(8)中任一项所述的高分子膜或(9)所述的层叠膜。即，本专利技术的主旨还如下所示。(11)高分子膜，其包含嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有分枝型聚亚烷基二醇与聚羟基烷酸键合而得到的结构，所述高分子膜的膜厚为10~1000nm的范围，上述分枝型聚亚烷基二醇中平均一分子具有3个以上的末端羟基，上述分枝型聚亚烷基二醇相对于上述嵌段共聚物的总质量的质量比率为1~30%，上述嵌段共聚物中包含的聚羟基烷酸的平均分子量除以上述分枝型聚亚烷基二醇的平均一分子所具有的末端羟基的数量X而得到的值为10000~30000。(12)根据(11)所述的高分子膜，其中，上述分枝型聚亚烷基二醇具有在多元醇上键合有直链聚乙二醇的结构。(13)根据(11)或(12)所述的高分子膜，其中，上述分枝型聚亚烷基二醇所具有的末端羟基的数量为3~8。(14)根据(11)~(13)中任一项所述的高分子膜，其中，上述分枝型聚亚烷基二醇的平均分子量为5000~30000的范围。(15)根据(11)~(14)中任一项所述的高分子膜，其中，上述嵌段共聚物的平均分子量为40000~200000的范围。(16)根据(11)~(15)中任一项所述的高分子膜，其中，上述嵌段共聚物为式(I)或式(II)所示：[化学式3][式中，m为0~4的整数；n、o、p、q和r各自独立地为36~126的整数；v、w、x、y和z各自独立地为91~376的整数][化学式4][式中，s为81~126的整数；t为220~377的整数]。(17)根据(11)~(16)中任一项所述的高分子膜，其中，杨氏模量为20MPa以上且700MPa以下。(18)根据(11)~(17)中任一项所述的高分子膜，其中，后退接触角低于60°。(19)层叠膜，其为在(11)~(18)中任一项所述的高分子膜的至少单面上层叠有包含水溶性聚合物的水溶性膜而形成。(20)防粘连材料，其使用了(11)~(18)中任一项所述的高分子膜或(19)所述的层叠膜。专利技术的效果本专利技术的高分子膜的对生物体组织的附着性、以及对生物体的运动、微细凹凸等的追随性优异，作为防粘连材料、创伤封闭材料、止血材料、医疗机器固定材料等是有用的。本说明书包括本申请的优先权基础、即日本特愿2015-123855号的说明书、权利要求书和附图记载的内容。附图说明图1是使用实施例的浆膜剥离模型小鼠评价防粘连能力的结果的示意图。具体实施方式本专利技术的高分子膜包含嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有分枝型聚亚烷基二醇与聚羟基烷酸键合而得到的结构。聚羟基烷酸优选键合于分枝型聚亚烷基二醇中的聚亚烷基二醇链的末端。分枝型聚亚烷基二醇中平均一分子具有3个以上的末端羟基。本专利技术的高分子膜优选包含相对于其整体质量(层叠有如后文所述的水溶性薄膜层的情况下，是排除该水溶性薄膜层后的仅高分子膜的质量)为90质量%以上、特别优选为95质量%以上的上述嵌段共聚物。应予说明，本说明书中，“膜”是指具有二维广度的结构物、例如包括片材、板、不连续膜等的概念。膜可以具有微孔，也可以为多孔性的膜。此外，本说明书中，具有“生物体相容性”或”生物体亲和性”的材料是指基本不对或完全不对生物体组织本文档来自技高网...

【技术保护点】
高分子膜，其包含嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有分枝型聚亚烷基二醇与聚羟基烷酸键合而得到的结构，所述分枝型聚亚烷基二醇中平均一分子具有3个以上的末端羟基，所述分枝型聚亚烷基二醇相对于所述嵌段共聚物的总质量的质量比率为1~30%，所述嵌段共聚物中包含的聚羟基烷酸的平均分子量除以所述分枝型聚亚烷基二醇的平均一分子中存在的末端羟基的数量X而得到的值为10000~30000，膜厚为10~1000nm的范围。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.06.19 JP 2015-1238551.高分子膜，其包含嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有分枝型聚亚烷基二醇与聚羟基烷酸键合而得到的结构，所述分枝型聚亚烷基二醇中平均一分子具有3个以上的末端羟基，所述分枝型聚亚烷基二醇相对于所述嵌段共聚物的总质量的质量比率为1~30%，所述嵌段共聚物中包含的聚羟基烷酸的平均分子量除以所述分枝型聚亚烷基二醇的平均一分子中存在的末端羟基的数量X而得到的值为10000~30000，膜厚为10~1000nm的范围。2.根据权利要求1所述的高分子膜，其中，所述分枝型聚亚烷基二醇具有在多元醇上键合有直链聚乙二醇的结构。3.根据权利要求1或2所述的高分子膜，其中，所述分枝型聚亚烷基二醇所具有的末端羟基的数量为3~8。4.根据权利要求1~3中任一项所述的高分子膜，其中，所述分枝型聚亚烷基二醇的平均分子量为5000...

【专利技术属性】
技术研发人员：斋藤晃广，荒金彻，棚桥一裕，冈林刚史，武冈真司，藤枝俊宣，铃木翔一朗，村田笃，大坪真也，
申请(专利权)人：东丽株式会社，纳米西泰有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP