聚烯烃添加剂、抗垂挂聚烯烃以及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种聚烯烃添加剂，其包含接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃，其中所述烷基具有大于10个碳原子。还提供了一种用于改善聚烯烃的抗垂挂性的方法和抗垂挂聚烯烃。

Polyolefin additive, anti hanging polyolefin and process for producing the same

The present invention provides a polyolefin additive comprising a chlorinated polyolefin grafted with a (meth) acrylic alkyl ester in which the alkyl group has more than 10 carbon atoms. A method for improving the anti sagging properties of polyolefins and an anti hanging polyolefin are also provided.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚烯烃添加剂、抗垂挂聚烯烃以及其制备方法
本公开涉及聚烯烃添加剂、抗垂挂聚烯烃以及其制备方法。
技术介绍
聚烯烃(例如，聚乙烯和聚丙烯)是在其结晶熔点之上熔融加工的。聚烯烃的熔体强度，如果太低，可能导致熔融加工过程(如热成型和吹塑)的困难。低熔体强度表现为垂挂或流挂。垂挂是与熔体弹性和熔体强度两者相关的替代度量。良好的抗垂挂性有利于增强塑料的热成型性(J.L.Throne，《热成型技术(TechnologyofThermoforming)》，Hanser-GardnerPublications，Inc.，俄亥俄州辛辛那提(CincinnatiOH)，1996)。多年来，已经开发出若干种产生熔体强度的方法。辐照聚丙烯以获得长链支化并且，因此，获得高熔体强度，已经得到商业化。此方法涉及对辐照过程的仔细控制，并且可能导致不期望的凝胶产生。用有机过氧化物处理LLDPE是获得具有高熔体强度的聚烯烃的另一途径，尽管如此，与在辐照情况下一样，所述方法涉及必须严格控制以产生期望效果的化学反应。或者，已经使用添加剂来提高熔体强度，如MitsubishiRayon的A-3000，其是基于丙烯酸聚合物和聚四氟乙烯(PTFE)的商业产品。化学改性的LLDPE，如杜邦(DuPont)的BOOSTER的情况，是用于增强聚烯烃熔体强度的添加剂的另一个实例。已经使用长链丙烯酸单体作为添加剂来提高熔体强度，但是获得这样的添加剂的合成路线是麻烦的。
技术实现思路
本公开是关于聚烯烃添加剂、抗垂挂聚烯烃以及其制备方法。在一个实施例中，本公开提供了聚烯烃添加剂，其包含接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃，其中所述烷基具有大于10个碳原子。本公开进一步提供了改善烯烃类聚合物和抗垂挂聚烯烃的抗垂挂性的方法。具体实施方式本公开提供了聚烯烃添加剂、抗垂挂聚烯烃以及其制备方法。在第一方面，本公开提供了聚烯烃添加剂，其包含接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃，其中所述烷基具有大于10个碳原子。在第二方面，本公开提供了改善烯烃类聚合物的抗垂挂性的方法，其包括将1重量％至5重量％的接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃(CPO-g-MA)添加到一种或多种聚烯烃中。在第三方面，根据本文公开的任何实施例，本公开提供了抗垂挂聚烯烃组合物，其包含一种或多种聚烯烃和1重量％至5重量％的接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃。如本文所用的，术语“氯化聚烯烃”是指包含一种或多种含氯共聚单体的烯烃类聚合物；和/或进行氯化反应的烯烃类聚合物，例如参见美国专利7763692、美国专利5446064、美国专利4767823和WO2008/002952中所述的氯化反应。聚烯烃或烯烃类聚合物意指具有大于50重量％的衍生自一种或多种烯烃单体的单元的聚合物。聚乙烯或乙烯类聚合物意指具有大于50重量％的衍生自乙烯单体的单元的聚合物。(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的组合。例如，术语(甲基)丙烯酸甲酯可以意指单独的甲基丙烯酸甲酯、单独的丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯的组合。在一个实施例中，氯化聚烯烃的氯含量为基于聚合物重量的15重量％至40重量％。本文包括并公开了15重量％至40重量％氯含量的所有单独值和子范围；例如，氯含量可以为15重量％、25重量％或35重量％的下限至20重量％、40重量％或40重量％的上限。例如，氯含量可以为15重量％至40重量％，或者可选地，15重量％至31重量％，或者可选地，30重量％至40重量％，或可选地，25重量％至40重量％，或者可选地，35重量％至40重量％。用于生产氯化聚烯烃的烯烃类聚合物的实例包括，但不限于，聚丙烯类聚合物，如聚丙烯均聚物、丙烯-乙烯互聚物和丙烯-α-烯烃互聚物和丙烯-乙烯共聚物以及丙烯-α-烯烃共聚物；和乙烯类聚合物，如聚乙烯均聚物、乙烯-α-烯烃互聚物以及乙烯-α-烯烃共聚物。丙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃的实例包括乙烯或C4至C20α-烯烃，如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、4-甲基-1-戊烯等，其中优选为乙烯。乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃的实例包括C3-20α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯和4-甲基-1-戊烯。优选地，α-烯烃是C3至C8α-烯烃。在一个实施例中，氯化烯烃类聚合物的重均分子量Mw为25,000g/mol至125,000g/mol。在本文中包括并公开了25,000g/mol至125,000g/mol的所有单独值和子范围；例如，Mw可以为25000g/mol、50000g/mol、75000g/mol或100000g/mol的下限至50000g/mol、75000g/mol、100000g/mol或125000g/mol的上限。例如，Mw可以为25000g/mol至125000g/mol，或者可选地，25000g/mol至75000g/mol，或者可选地，75000g/mol至125000g/mol，或者可选地，50000g/mol至100000g/mol。氯化聚烯烃接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基具有大于或等于10个碳原子。(甲基)丙烯酸烷基酯可以是一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯，其中每种烷基具有大于或等于10个碳原子。可以接枝到氯化聚烯烃上的示例性(甲基)丙烯酸烷基酯包括，但不限于，甲基丙烯酸月桂基(也可称作，十二烷基)酯、甲基丙烯酸硬脂基(也称为，十八烷基)酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸月桂基酯和丙烯酸硬脂基酯。将(甲基)丙烯酸烷基酯接枝到氯化聚烯烃上的方法是本领域已知的，例如，在美国专利5,338,803中公开的那些方法，其公开内容以其整体并入本文。可用于本公开的实施例中的烷基接枝的氯化聚烯烃可以根据任何方法制备。根据本文所公开的任何实施例，本公开进一步提供了聚烯烃添加剂、抗垂挂聚烯烃以及其制备方法，不同之处在于(甲基)丙烯酸烷基酯选自甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯以及其组合。根据本文所公开的任何实施例，本公开进一步提供了聚烯烃添加剂、抗垂挂聚烯烃以及其制备方法，不同之处在于接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃是选自甲基丙烯酸月桂基酯接枝的氯化聚乙烯(CPE-g-LMA)和甲基丙烯酸硬脂基酯接枝的氯化聚乙烯(CPE-g-SMA)中的一种或多种。根据本文所公开的任何实施例，本公开进一步提供了聚烯烃添加剂、抗垂挂聚烯烃以及其制备方法，不同之处在于接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃包含20重量％至60重量的氯化聚烯烃和40重量％至80重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯。本文包括并公开了20重量％至60重量％的氯化聚烯烃的所有单独值和子范围；例如，氯化聚烯烃的量可以为20重量％、30重量％、40重量％、45重量％、50重量％或55重量％的下限至25重量％、29重量％、33重量％、38重量％、43重量％、48重量％、51重量％、54重量％、57重量％或60重量％的上限。例如，氯化聚烯烃的量可以为20重量％至60重量％，或者可选地，20重量％至45重量％，或者可选地，50重量％至60重量％，或者可选地，35重量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚烯烃添加剂，其包含接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃，其中所述烷基具有大于10个碳原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.08 US 62/0887341.一种聚烯烃添加剂，其包含接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃，其中所述烷基具有大于10个碳原子。2.根据权利要求书1所述的聚烯烃添加剂，其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯的所述烷基选自由硬脂基、月桂基以及其组合组成的群组。3.根据权利要求1所述的聚烯烃添加剂，其中所述氯化聚烯烃是氯化聚乙烯。4.根据权利要求1所述的聚烯烃添加剂，其中所述接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃选自由以下组成的群组：甲基丙烯酸月桂基酯接枝的氯化聚乙烯、甲基丙烯酸硬脂基酯接枝的氯化聚乙烯以及其组合。5.根据权利要求1所述的聚烯烃添加剂，其中所述接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃包含40重量％至60重量％的氯化聚烯烃和40重量％至60重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯。6.一种改善烯烃类聚合物的抗垂挂性的方法，其包括：将1重量％至5重量％的接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃添加到一种或多种聚烯烃中。7.根据权利要求6的方法，其中所述一种或多种聚烯烃选自由聚丙烯、高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯组成的群组。8.根据权利要求书6所述的方法，其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯的所述烷基选自由硬脂基、月桂基以及其组合组成的群组。9.根据权利要求6所述的方法，其中所述氯化聚烯烃是氯化聚乙烯。10.根据权利要求6所述的方法，其中所述接枝有(甲基)丙烯酸烷基酯的氯化聚烯烃选自由以下组成的群组：甲基丙烯酸月...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·A·克鲁兹，M·C·威尔森，
申请(专利权)人：罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：美国,US