带低反射涂层的玻璃板制造技术

本发明专利技术的带低反射涂层的玻璃板具备玻璃板和形成于玻璃板的主面的至少一部分上的低反射涂层。低反射涂层包含60质量％～100质量％的具有连续结构的二氧化硅。本发明专利技术的带低反射涂层的玻璃板即使与异物摩擦也具有较大的透射率增量。

Glass plate with low reflection coating

The glass sheet with a low reflective coating of the present invention has a low reflective coating on the glass plate and at least a portion of the main surface formed on the glass plate. The low reflective coating contains silica with a continuous structure of 60 mass% to 100 mass%. The glass plate with a low reflection coating has a greater transmittance increment even if it is rubbed against foreign matter.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】带低反射涂层的玻璃板
本专利技术涉及一种带低反射涂层的玻璃板。
技术介绍
以往，处于增加透过玻璃板的光量或改善防止眩惑等玻璃板的功能的目的，而在玻璃板形成低反射涂层。在玻璃板上形成有低反射涂层的带低反射涂层的玻璃板例如用于薄膜型太阳能电池等光电转换装置。此时，若低反射涂层位于带低反射涂层的玻璃板的太阳光入射的一侧，则可以将更多的太阳光引入带光电转换装置的光电转换层或太阳能电池元件中。由此可以提高光电转换装置的发电量。例如在专利文献1中记载了具有反射抑制膜的光电转换装置用罩玻璃。该具有反射抑制膜的罩玻璃通过将包含二氧化硅微粒及成为粘合剂的供给源的化合物的涂敷液利用喷涂法涂布于具有规定的表面凹凸的玻璃板后进行干燥及烧成来制造。与不具有反射抑制膜的玻璃板相比，该罩玻璃可以将波长380nm～1100nm的范围的光的平均透射率提高2.37％以上。专利文献2中记载了在玻璃片上形成有多孔性防反射层的玻璃基板。该玻璃基板通过将用于底涂的配合物利用浸渍被覆法吸附于超透明玻璃板的一个面后使其干燥并在所得的基板上利用浸渍被覆法附着另外的混合物而进行规定的热处理来制造。用于底涂的配合物的制备通过将四乙氧基硅烷(TEOS)及乙酰丙酮锆添加到规定的溶液中来进行。另外，另外的混合物的制备通过将四乙氧基硅烷(TEOS)、乙酰丙酮铝及胶体二氧化硅添加到规定的溶液中来进行。在该玻璃基板中，在波长300nm～1100nm的范围观察到2.2％～2.6％的光透射率的增加。专利文献3中记载了使用添加丙二醇单甲基醚(PGME)的PGME分散二氧化硅溶胶和添加四乙氧基硅烷及硝酸铝九水合物而制备的粘合剂溶液来制备的涂敷组合物。在PGME分散二氧化硅溶胶中，使用具有比平均一次粒径大的分散粒径的胶体二氧化硅的水分散液。使用该涂敷组合物而得的被膜在波长633nm下具有1.2656～1.2960的折射率。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2014－032248号公报专利文献2：日本特表2013－537873号公报专利文献3：日本特开2014－015543号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题在带低反射涂层的玻璃板中，反射率损失及被称作透射率增量的性能较为重要。反射率损失是指：与规定的范围的波长的光的平均反射率有关，并且通过形成低反射涂层而降低的平均反射率的减少量。具体而言，反射率损失通过从规定的范围的波长的光在形成低反射涂层之前的玻璃板的平均反射率减去规定的范围的波长的光在带低反射涂层的玻璃板的平均反射率来求得。另外，透射率增量是指：与规定的范围的波长的光的平均透射率有关，并且通过形成低反射涂层而增加的平均透射率的增量。具体而言，透射率增量通过从规定的范围的波长的光在带低反射涂层的玻璃板的平均透射率减去规定的范围的波长的光在形成低反射涂层之前的玻璃板的平均透射率来求得。带低反射涂层的玻璃板的低反射涂层有时会因使用环境而与砂埃等异物摩擦。即使在此种情况下，也优选使带低反射涂层的玻璃板具有较大的反射率损失。在专利文献1～3中，关于低反射涂层与异物摩擦时的反射率损失，并未作出具体的研究。为此，本专利技术的目的在于提供即使与异物摩擦也具有较大的反射率损失的带低反射涂层的玻璃板。用于解决课题的手段本专利技术提供一种带低反射涂层的玻璃板，其具备玻璃板、和包含60质量％～100质量％的具有连续结构的二氧化硅，且形成于上述玻璃板的主面的至少一部分上的低反射涂层。专利技术效果本专利技术的带低反射涂层的玻璃板即使与异物摩擦也具有较大的反射率损失。附图说明图1为实施例2的带低反射涂层的玻璃板的FE－SEM(电场放射型扫描型电子显微镜)照片图2为实施例10的带低反射涂层的玻璃板的FE－SEM照片图3为实施例11的带低反射涂层的玻璃板的FE－SEM照片图4为比较例2的带低反射涂层的玻璃板的FE－SEM照片具体实施方式本专利技术的带低反射涂层的玻璃板具备玻璃板和低反射涂层。低反射涂层包含60质量％～100质量％的具有连续结构的二氧化硅。具有连续结构的二氧化硅为在低反射涂层中以块状存在且起到形成低反射涂层的形状的作用的二氧化硅，其与后述的二氧化硅微粒相区分。在低反射涂层包含粒子状的成分的情况下，具有连续结构的二氧化硅还发挥出作为用于粘结粒子状的成分的粘合剂的作用。若低反射涂层中的具有连续结构的二氧化硅的含有率为60质量％～100质量％，则带低反射涂层的玻璃板即使与异物摩擦也具有较大的反射率损失。认为其原因在于：低反射涂层对玻璃板的密合性提高，并且低反射涂层的表面的凹凸小，因此不易剥离低反射涂层。低反射涂层中的具有连续结构的二氧化硅的含有率例如为60质量％～95质量％。从带低反射涂层的玻璃板即使与异物摩擦也具有较大的反射率损失的观点出发，低反射涂层中的具有连续结构的二氧化硅的含有率优选为60质量％～80质量％。另外，从另外的观点出发，尤其从由带低反射涂层的玻璃板与异物摩擦来抑制带低反射涂层的玻璃板的平均反射率的增加的观点出发，低反射涂层中的具有连续结构的二氧化硅的含有率优选为80质量％～100质量％。具有连续结构的二氧化硅可以包含有机基团，也可以不包含有机基团。例如，具有连续结构的二氧化硅可以由以SiO2表示的4官能的硅醇盐的水解缩合生成物来形成，也可以由以RSiO1.5表示的3官能的硅醇盐的水解缩合生成物来形成。在此，R为非水解性有机基团。具有连续结构的二氧化硅中所含的有机基团为例如甲基、乙基、苯基、环氧丙氧基烷基、环氧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基或氨基。具有连续结构的二氧化硅例如可以通过将硅醇盐等水解性硅化合物利用溶胶凝胶法进行水解及缩合来形成。此时，作为硅醇盐，可以使用例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷或四异丙氧基硅烷。另外，也可以使用甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基烷基三烷氧基硅烷(例如3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)、其他环氧硅烷类、丙烯酸硅烷类、甲基丙烯酸硅烷类或氨基硅烷类等3官能或2官能的硅醇盐。具有连续结构的二氧化硅优选具有在扫描型电子显微镜下未观察到空穴的程度的实心结构。若具有连续结构的二氧化硅包含有机基团，则带低反射涂层的玻璃板容易具有高透射率增量。另一方面，若低反射涂层中的有机基团的含有率为7质量％以下，则即使带低反射涂层的玻璃板与异物摩擦也容易具有更大的反射率损失。从此种观点出发，低反射涂层中的有机基团的含有率优选为0.3～7.0质量％，低反射涂层中的有机基团的含有率的下限更优选为0.4质量％以上。另外，若低反射涂层中的有机基团的含有率为2质量％以下，则容易抑制由带低反射涂层的玻璃板与异物摩擦所致的带低反射涂层的玻璃板的平均反射率增加。玻璃板的表面形态并无特别限制，玻璃板的算术平均粗糙度Ra例如为1nm以下、优选为0.5nm以下。在此，算术平均粗糙度Ra依据JIS(日本工业标准)B0601－1994。作为此种玻璃板，可例示利用浮法制造的玻璃板。即，玻璃板例如利用浮法来制造。利用浮法制造的玻璃板具有底面(锡面)及顶面(非锡面)。底面为玻璃板的一个主面，顶面为与底面相反侧的玻璃板的主面。底面为在采用浮法的玻璃板的成型工序中由与浮抛窖的熔融锡接触的玻璃形成的面。低反射涂层优选形成在玻璃板的底面的至少一部分上。由此，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种带低反射涂层的玻璃板，其具备玻璃板、和包含60质量％～100质量％的具有连续结构的二氧化硅，且形成于所述玻璃板的主面的至少一部分上的低反射涂层。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.11.28 JP 2014-2414451.一种带低反射涂层的玻璃板，其具备玻璃板、和包含60质量％～100质量％的具有连续结构的二氧化硅，且形成于所述玻璃板的主面的至少一部分上的低反射涂层。2.根据权利要求1所述的带低反射涂层的玻璃板，其中，所述低反射涂层中的所述具有连续结构的二氧化硅的含有率为60质量％～95质量％。3.根据权利要求1所述的带低反射涂层的玻璃板，其中，所述低反射涂层中的所述具有连续结构的二氧化硅的含有率为80质量％～100质量％。4.根据权利要求2所述的带低反射涂层的玻璃板，其中，所述低反射涂层中的所述具有连续结构的二氧化硅的含有率为60质量％～80质量％。5.根据权利要求2所述的带低反射涂层的玻璃板，其中，所述低反射涂层还包含平均粒径为5nm～300nm的二氧化硅微粒，所述低反射涂层中的所述具有连续结构的二氧化硅的含有率为60质量％～95质量％，且所述低反射涂层中的所述二氧化硅微粒的含有率为5质量％～40质量％。6.根据权利要求5所述的带低反射涂层的玻璃板，其中，所述二氧化硅微粒的平均粒径为5nm～30nm，所述低反射涂层中的所述具有连续结构的二氧化硅的含有率为70质量％～95质量％，且所述低反射涂层中的所述二氧化硅微粒的含有率为5质量％～30质量％。7.根据权利要求5所述的带低反射涂层的玻璃板，其中，所述二氧化硅微粒的平均粒径为30nm～150nm，所述低反射涂层中的所述具有连续结构的二氧化硅的含有率为60质量％～80质量％，且所述低反射涂层中的所述二氧化硅...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫本瑶子，小用瑞穗，河津光宏，
申请(专利权)人：日本板硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP