制备2,3,3,3‑四氟丙烯的方法技术

本发明专利技术涉及制备2，3，3，3‑四氟丙烯的方法。具体地，本发明专利技术公开了一种用245eb制备高纯度1234yf的制备方法，其优选包括245eb原料中杂质的去除，245eb的脱氟化氢，和最终粗产物中杂质的去除。该公开的制备方法能够制备的1234yf产物中带有少量的1225yc和/或三氟丙烯，优选其数量分别低于约500ppm，和50ppm。

Preparation method of 2,3,3,3 tetrafluoropropene.

The invention relates to a preparation method of 2, 3, 3, 3 tetrafluoropropene. In particular, the invention discloses a method for preparing high purity 1234yf by 245eb, which preferably includes the removal of impurities in the 245eb raw material, the hydrogen fluoride in 245eb, and the removal of impurities in the final crude product. The disclosed method of preparation can prepare 1234yf products with a small amount of 1225yc and / or three fluoro propylene, preferably in quantities less than about 500ppm and 50ppm, respectively.

【技术实现步骤摘要】
制备2，3，3，3-四氟丙烯的方法相关申请的交叉引用本申请是申请日为2009年7月31日、申请号为200910173380.8、名称为″制备2，3，3，3-四氟丙烯的方法″的专利技术专利申请的分案申请。本申请要求于2008年7月31日提交的US临时专利申请No.61/085,141的优先权，其在此引入作为参考。本申请还要求了于2009年2月19日提交的，共同未决的US正式专利申请12/389,110的优先权，其在此引入作为参考，其依次要求于2006年10月27日提交的，US正式专利11/588,464，现在的US专利7,560,602的优先权，其依次要求于2006年1月27日提交的US临时专利申请No.60/763,068，和2005年11月3日提交的US临时专利申请No.60/733,355的优先权，其均在此全文引入作为参考。
本专利技术涉及制备2，3，3，3-四氟丙烷(1234yf)的方法。
技术介绍
含氯化合物，例如氯氟烃(CFCs)，被用作制冷剂、鼓泡剂、清洁剂、溶剂、热传导介质、杀菌剂、气雾推进剂、绝缘体、灭火剂、和能量循环工作流体。该含氯化合物已经证明对地球的臭氧层有害。许多用作CFCs替代品的氢氟烃(HFCs)，已经发现会造成全球变暖。由于这些原因，全球都在努力从可实施的角度，开发更加环保同时有效的，或更有效的新化合物。含氟化烃的混合物，尤其是包括2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)的混合物，在上述提到的申请中被开发使用的材料之中。此外，2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)可以被用作合成含氟聚合物和大分子化合物的投料单体。1234yf的制备方法是已知的。例如，US专利7,560,602，其被转让给了本专利技术的受让人并且在此引入作为参考，其公开了通过1，1，1，2，3-五氟丙烷(245eb)催化脱氟化氢制备2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)的方法。该申请公开了一种具有相对高转化率和选择性的方法，且因此从该立场看是满意的和有效的，然而申请人开始意识到许多优点都与该专利或相似的专利中公开的该类方法有关。例如，在该专利实施例6中公开的方法，制备出大约3重量％作为未知物描述的成分。申请人开始意识到，当与上述的一个或多个申请联用时，这些副产物会产生有害的影响。申请人也已经开始意识到在2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)产物中存在不需要的物质，至少在某些情况下，是由于在1，1，1，2，3-五氟丙烷(245eb)进料中存在某些杂质所导致。尤其是，申请人还意识到某些可用作245cb来源的材料包括其它组分，当该材料用作制备1234yf的进料源时，这些组分会生成含大量污染物，包括三氟丙烯和1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)的反应产物混合物。申请人已经意识到这些或其它的原料会对得到的产物产生负面影响。例如，在1234yf产品中，上述材料是不期望的，这是由于它们不期望的高毒性。申请人发现，尤其是考虑到上述的不足，需要改进1234yf的制备方法。
技术实现思路
如上所述，申请人已经发现在包括245eb脱氟化氢形成2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)的方法中，在反应器进料中，尤其是在245eb进料中，即使存在少量的某些杂质，都会对所得反应产物料流和/或1234yf产物的可靠性产生明显的负面影响，尤其是对所得1234yf的纯度产生负面影响。在特殊的实施方式中，申请人已经发现，即使在反应器进料中存在少量六氟丙烷，尤其是包括1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)，和/或五氟丙烯，尤其是包括1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)，会对反应产物，尤其是对所得1234yf产物的纯度产生令人惊奇的和不期望的负面影响。因此，本专利技术的一个方面提供了一种用245eb制备1234yf，优选高纯度1234yf的方法，其包括：(a)将至少一个含245eb的反应器进料流进料到至少一个脱氟化氢反应器中，和(b)确保基于反应器进料流中245eb的总重量，所述的至少一个进料流包含不超过约2重量％，更优选不超过约1重量％，最优选不超过约0.5重量％的1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)和1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)中的任意一种化合物。在特定的优选实施方式中，该方法包括：提供包含至少约50重量％的245eb和少量的自不饱和卤代烃，尤其包括1225y和三氟丙炔、236ea、和254eb的一种或多种杂质的原料；处理所述原料，优选通过一个或多个下述步骤进行处理，(i)将所述原料引入光氯化工艺；(2)蒸馏所述原料；液-液萃取所述原料，以得到纯化的进料原料，其中所述纯化的进料原料与所述原料相比，包含数量减少的至少一种所述杂质，优选与所述原料相比，不饱和卤代烃杂质的量减少；将所述高纯度进料原料引入能有效将至少部分所述1，1，1，2，3-五氟丙烷脱氟化氢的环境中，能制备出与所述高纯度进料原料相比，相对多2，3，3，3-四氟丙烷的反应产物。在其它实施方式中，该方法包括：提供包含245cb和选自不饱和卤代烃，尤其包括1225ye和三氟丙炔、236ea、和254eb的一种或多种杂质的原料；和任选，将所述原料引入光氯化工艺，以制备改性的原料，其与所述原料相比，包含数量减少的至少一种所述杂质，优选与所述原料相比不饱和卤代烃杂质的量减少；通过蒸馏和/或液-液萃取纯化所述原料或所述改性进料原料以制备高纯度进料原料，其中所述高纯度进料原料与所述原料或所述改性的进料原料相比，包含相对较少的杂质；将所述高纯度进料原料引入能有效将至少部分所述1，1，1，2，3-五氟丙烷脱氟化氢的环境中，制备出与所述高纯度进料原料相比，包含相对多2，3，3，3-四氟丙烷的反应产物。在特定的优选实施方式中，本专利技术的方法在有效制备最终产物的条件下进行，最终产物主要包括2，3，3，3-四氟丙烷，0-约500ppm的1，2，3，3，3-五氟丙烯，和0-约50ppm的三氟丙炔，其条件任选但优选包括蒸馏所述反应产物。本专利技术的另一方而提供高纯度的2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)产物，其包含痕量到小于约500ppm的1，2，3，3，3-五氟丙烯，和痕量到小于约50ppm的三氟丙烯。本专利技术包括以下技术方案：1.一种由1，1，1，2，3-五氟丙烷(245eb)制备2，3，3，3-四氟丙烷的方法，包括：(a)将至少一个含245eb的反应器进料流引入至少一个脱氟化氢反应器中；和(b)确保基于反应器进料流中245eb的总重量，所述至少一个反应器进料流包含不大于约2重量％的1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)和1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)中的任意一种化合物。2.方案1的方法，其中所述确保步骤包括，基于反应器进料流中245eb的总重量，确保所述至少一个反应器进料流包含不大于约0.5重量％的1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)和1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)中的任意一种化合物。3.方案1的方法，其中所述确保步骤包括，提供基于反应器进料流中245eb的总重量，包含大于约2重量％的1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(236ea)和1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)中的任意一种化合物的245eb原料，且处理所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，其包含至少50wt％的2，3，3，3‑四氟丙烯(1234yf)、0‑500ppm的1，2，3，3，3‑五氟丙烯(1225ye)和0‑50ppm的三氟丙炔。

【技术特征摘要】
2008.07.31 US 61/085141;2009.02.19 US 12/389110;201.一种组合物，其包含至少50wt％的2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)、0-500ppm的1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)和0-50ppm的三氟丙炔。2.权利要求1的组合物，包含至少99.9wt％的2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)。3.权利要求1的组合物，包含10ppm的三氟丙炔。4.权利要求1的组合物，包含100ppm的1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)。5.权利要求1的组合物，包含100ppm的1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)和10ppm的三氟丙炔。6.权利要求1的组合物，包含至少99.9wt％的2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)并且包含痕量到不大于0.1wt％的任何其它化合物。7.权利要求1的组合物，包含小于200ppm的1，2，3，3，3-五氟丙烯(1225ye)...

【专利技术属性】
技术研发人员：王海佑，童雪松，RR辛格，I尚克兰，
申请(专利权)人：霍尼韦尔国际公司，
类型：发明
国别省市：美国,US