一种改进的甲基丙烯酸二烷氨基乙酯的制备方法技术

发明专利技术了一种以甲基丙烯酸甲酯和二烷氨基乙醇为原料，通过酯交换合成甲基丙烯酸二烷氨基乙酯的改进方法。该方法以正烷烃为携甲醇溶剂，采用分水器从反应体系中不断地分出甲醇。其过程是：将甲基丙烯酸甲酯、二烷氨基乙醇、正烷烃和少量的阻聚剂加入带分水装置的反应釜中，加热至65℃～73℃，不断地分出甲醇，反应至无甲醇分出时停止反应(约5h)；冷却至室温，用去离子水洗涤；油相先蒸出正烷烃、未反应的甲基丙烯酸甲酯和二烷氨基乙醇，再减压蒸出产品。本发明专利技术的优点在于：和常规精馏分甲醇相比，酯化设备简单，反应温度明显降低，因而可有效地防止甲基丙烯酸甲酯和产品在反应过程中发生聚合。

Improved method for preparing methacrylic acid two alkyl amino ester

An improved method for the synthesis of methacrylic acid, two -, and ethyl ester via transesterification with methyl methacrylate and two - amino ethanol as raw materials is developed. In this method, the normal paraffin is used as the solvent to carry methanol, and the methanol is continuously separated from the reaction system by a water separator. The process is: the reaction kettle of methyl methacrylate, two alkyl amino alcohol, alkane and a small amount of inhibitor added with water diversion device, heating to 65 to 73 DEG C, continuously separating methanol, reaction to stop without methanol from time (about 5H); cooling to room temperature, with deionized water oil washing; first steamed out methyl methacrylate n-alkanes, unreacted amino alkyl and two ethanol, and then distilled out of products. The invention has the advantages that the esterification equipment is simple and the reaction temperature is reduced obviously compared with the conventional distillation of methanol, so that the polymerization of methyl methacrylate and the product can be effectively prevented.

【技术实现步骤摘要】
一种改进的甲基丙烯酸二烷氨基乙酯的制备方法
本专利技术涉及一种改进的甲基丙烯酸二烷氨基乙酯的制备方法，具体地说是一种以正烷烃为携甲醇溶剂，采用分水器从反应体系中不断地分出甲醇的酯交换方法，属于精细有机合成领域。
技术介绍
甲基丙烯酸二烷氨基乙酯是一类重要的阳离子单体，可用于制备水处理剂、抗静电剂、助留剂、施胶剂、粘合剂、医用缓释剂等许多精细化学品[罗娅君，张新申，王照丽.甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的生产和应用前景.精细石油化工，2004，21(2)：58-60；魏晓奕,常刚,李积华,等.纤维素-g-聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯对SO42-的吸附性能研究.离子交换与吸附,2014,30(5):468-474；王西锋，张光华，牛恒.阳离子型无皂苯丙乳液纸张表面施胶剂的研制.中国胶粘剂,2011,20(7):28-31]和功能性聚合物[杜凯迪，唐二军，袁淼,等.[AMIM]Cl离子液体中纤维素接枝PDEAEMA分子刷的均相可控聚合.化工学报,2015,66(10):4275-4280；唐新颖，刘文涛，杨阳,等.聚乳酸－聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯两亲性聚合物的结晶性能.高分子材料科学与工程,2015,31(6):50-54；JustinRA,SuryaKM.NovelAtomTransferRadicalPolymerizationMethodtoYieldcopper-FreeBlockCopolymericBiomaterials.Macromol.Chem.Phys.2013,214,1321-1325；SudhinaG,BishnuPB,VictorM,etal.Multi-Stimuli-ResponsivePolymericMaterials.ChemEurJ,2015,21,13164–13174]等，也可作为纤维的改性单体，以改善纤维对颜料和染料的亲合性[WangYazhen,ShenXinyuan,DuShuping,etal.FabricationandCharacterizationofaciddyeablePolyacrylo-nitrileblendfiber.JMacromol,SciPartB,2007,46(2):231-237；WangYazhen,ShenXinyuan,GaoYue,etal.SynthesisofacidDyeableacrylonitrilecopolymer.JMacromol,SciPartA,2006,43(11):1773-1778；徐静,季春晓.酸性可染腈纶聚合工艺研究.合成纤维工业,2011,34(3):34-38]。这类单体的合成有直接酯化法[罗娅君，张新申，王照丽.甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的生产和应用前景.精细石油化工，2004，21(2)：58-60]、甲基丙烯酰氯酯化法[贺灵芝，曾庆友，许瑞安.甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的合成.精细化工中间体,2009,39(6):69-70]和酯交换法[冯大春,鲁红,尹家贵.N,N-二甲氨基丙烯酸乙酯的制备.合成化学,2001,9(4):362-364；吴殿义，丁伟，刘永建.钛酸四丁酯催化合成甲基丙烯酸二乙氨基乙酯.大庆石油学院学报，2003，27(3)：34，236；张光旭,徐鑫,龙艳,夏涛.钛酸异丙酯催化酯交换合成甲基丙烯酸二甲氨基乙酯.石油化工,2008,37(11):1160-1163；刘祥臣,王波,杨东辉等.二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯的研制.化学世界,2002,43(1):138-39；曲慧，毕玉遂，胡婉莹.二苯基二氯化锡催化合成甲基丙烯酸二甲氨基乙酯.精细石油化工，2007,24(5)：53-57]等。直接酯化法由于甲基丙烯酸呈酸性，氨基醇呈碱性，用碱或酸作催化剂都避免不了反应物和催化剂发生反应，因而造成催化剂用量大，并易生成副产物。另外，氨基醇空间位阻较大，反应活性较低，酯化较困难。甲基丙烯酰氯酯化法具有收率高、反应时间短、后处理简单等优点，但原料容易腐蚀设备，酰氯类化合物的性质活泼，遇水分解，使用过程需保证无水，因而操作麻烦。另外，付产的大量HCl难以处理。酯交换法具有催化剂用量少、原料对设备的腐蚀性小、成本低、步骤简单等优点而成为目前最常用的一种方法，但酯交换法也存在如下问题：酯交换为平衡反应，为了使反应完全，必须不断蒸出副产物-甲醇，但由于甲醇和甲基丙烯酸甲酯易共沸，并形成恒沸物，因此，必须采用精馏装置，以致酯化设备复杂，甲基丙烯酸甲酯用量较多；用于酯交换法的催化剂很多，如钛酸酯、有机锡等，但均存在催化活性低，反应温度较高，一般在100℃左右，在该温度条件下，所用原料甲基丙烯酸甲酯和产品易聚合，控制不当而造成废物。
技术实现思路
为了解决酯交换法存在的问题，本专利技术的专利技术者对酯交换法进行了深入的研究，专利技术了一种新的酯交换工艺。该工艺利用正烷烃与甲醇不互溶的特性，以正烷烃为携甲醇剂，采用分水器不断地从反应体系中分出甲醇而使反应完全。一种甲基丙烯酸二烷氨基乙酯的合成方法，其工艺步骤如下：(1)合成：将甲基丙烯酸甲酯、二烷氨基乙醇、氢氧化锂、正烷烃和少量的阻聚剂加入带搅拌、温度计和分水器的反应釜中，加热至65℃～73℃，通过回流不断地分出甲醇，反应至无甲醇分出时停止反应(约5h)。(2)提纯：冷却至室温，加去离子水洗涤两次。油相先逐步减压(0～100mmHg)于60℃～100℃蒸出正己烷、未反应的甲基丙烯酸甲酯和二烷氨基乙醇，再于5～10mmHg和80℃～100℃下减压蒸出甲基丙烯酸二烷氨基乙酯。进一步地，所述的二烷氨基乙醇主要为二甲氨基乙醇和二乙氨基乙醇。所述的二烷氨基乙醇与甲基丙烯酸甲酯的质量比为0.25～0.60:1，其中二乙氨基乙醇与甲基丙烯酸甲酯的质量比优选为0.45～0.55:1，二甲氨基乙醇与甲基丙烯酸甲酯的质量比优选为0.35～0.45:1。所述的氢氧化锂与甲基丙烯酸甲酯的质量比为0.015～0.05:1，优选为0.03:1。所述的正烷烃为正己烷和正庚烷，优先为正己烷，正己烷与甲基丙烯酸甲酯的质量比为0.80～1.0:1，所述的阻聚剂主要为对苯二酚、酚噻嗪等，阻聚剂与甲基丙烯酸甲酯的质量比为0.001～0.003:1，优选为0.002:1。本专利技术的优点在于：以正烷烃为携甲醇溶剂，采用分水器从反应体系中不断地分出甲醇，和常规精馏分甲醇相比，酯化设备简单，反应温度明显降低，因而可有效地防止甲基丙烯酸甲酯和产品在反应过程中发生聚合。附图说明图1为本专利技术实施例1得到的甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的红外光谱；图2为本专利技术实施例1得到的甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的核磁共振氢谱；图3为本专利技术实施例1得到的甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的核磁共振碳谱。图4为本专利技术所采用的实验室反应装置。具体实施方式以下对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。除非另有说明，本专利技术中所采用的百分数均为质量百分数。原料、产品及甲醇的含量均采用气相色谱分析，所用仪器为岛津GC-14C气相色谱仪，分析条件如下：柱型：AC1.10，进样温度：80℃，检测温度：280℃，采用程序升温，每分钟10℃。色谱数据采用浙大智能N2000数据工作站处理，含量采用面积归一法计算。实本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改进的甲基丙烯酸二烷氨基乙酯的制备方法，具体地说是一种以正烷烃为携甲醇溶剂，采用分水器从反应体系中不断地分出甲醇的酯交换方法，其过程是：将甲基丙烯酸甲酯、二烷氨基乙醇、正烷烃、氢氧化锂和少量的阻聚剂加入带搅拌、温度计和分水装置的反应釜中，加热至65℃～73℃，不断回流分出甲醇，回流至无甲醇分出时停止反应，冷却至室温，加去离子水洗涤两次，油相先于0～100mmHg和60℃～100℃减压蒸出正烷烃、未反应的甲基丙烯酸甲酯和二烷氨基乙醇，再于5～10mmHg和80℃～100℃下减压蒸出甲基丙烯酸二烷氨基乙酯。

【技术特征摘要】
1.一种改进的甲基丙烯酸二烷氨基乙酯的制备方法，具体地说是一种以正烷烃为携甲醇溶剂，采用分水器从反应体系中不断地分出甲醇的酯交换方法，其过程是：将甲基丙烯酸甲酯、二烷氨基乙醇、正烷烃、氢氧化锂和少量的阻聚剂加入带搅拌、温度计和分水装置的反应釜中，加热至65℃～73℃，不断回流分出甲醇，回流至无甲醇分出时停止反应，冷却至室温，加去离子水洗涤两次，油相先于0～100mmHg和60℃～100℃减压蒸出正烷烃、未反应的甲基丙烯酸甲酯和二烷氨基乙醇，再于5～10mmHg和8...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐林生，杨晶巍，吴鸿志，侯小敏，朱鑫，米承敬，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：山东,37