化学组合物与方法技术

本发明专利技术涉及固体粉状组合物，它包括含包封推进剂的热塑性聚合物壳的未膨胀但可热膨胀的微球，和约０．１－约５０重量％选自熔点低于约２００℃的酸及其前体中的至少一种抑制剂。本发明专利技术进一步涉及其制备与用途，含聚合物树脂的组合物、其制备，操作聚合物树脂的方法和由其可获得的材料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包括微球和抑制剂的固体粉状组合物，及其制备方法。 本专利技术进一步涉及该组合物的用途，含聚合物树脂的组合物，及其制 备，操作这种组合物的方法和由此可获得的材料物体。当例如通过挤塑或注塑，操作聚合物材料时，含包封推进剂的热 塑性聚合物的可热膨胀的微球可用作发泡剂。然而，在高的加工温度 和/或长的加工时间下，微球可能引起材料变色。在一些情况下，还存在差的模型填充问题，从而导致模塑物体不均匀的表面。当操作聚合物材料以供降低密度或者改进紋理时，也可使用预膨胀的热塑性微球。然而，在这一情况下，也可存在变色问题。
技术介绍
US6582633公开了在高温模塑下可通过使用其中聚合物壳具有高 含量含腈单体的微球来减少变色。在文献中公开了许多物质降低在二甲基甲酰胺内聚丙烯腈纺丝溶液 变色，参见例如B. A.Marien,"Stabilisation of High Nitrile Polymers, I. Effect of Dienophilic Compounds (稳定高腈聚合物，I. 亲二烯化合物的影响)"，聚合物科学杂志(Journal of Polymer Science ): 聚合物化学(Polymer Chemistry) Ed. ， Vol. 17， p. 425-433 (1979); D. C. Gupta等人，"Inhibition of Discoloration in Acrylic Polymers (抑 制丙烯酸聚合物变色)"，应用聚合物科学杂志(Journal of Applied Polymer Science), Vol. 39， p. 1821-1826 (1990);和L V. Datye等人， "Discoloration in Acrylic Fibres (丙烯腈纤维的变色)",合成纤维 (Synthetic Fibres) ， 1984年1/3月，6-14页。US2661347公开了马来酸和马来酸酐用于降低丙烯腈聚合物变色 的用途。优选的实践牵涉使用用于丙烯腈聚合物的溶剂或增塑剂。US3984499公开了在腈树脂内包括马来酸或富马酸半酯。 US3907932公开了在烯属腈的聚合物组合物内包括有机锡马来酸 盐化合物。EP1471105和WO2005/023920公开了与可包括柠檬酸的化学发泡 剂结合使用微球。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种微球组合物，它可在操作聚合物材料中 在高温下使用且具有满意的结果并没有引起不可接受的变色。本专利技术另一目的是提供操作具有已膨胀或可热膨胀微球作为添加 剂的聚合物树脂的方法。本专利技术再一目的是提供可用于制备轻质物体的含聚合物树脂的组 合物。已发现，当在高温下和/或长的加工时间下操作聚合物材料用作发 泡剂时，混合一些抑制剂与微球将显著降低变色。因此，本专利技术的一个方面涉及固体粉状组合物，它包括含包封推 进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球和约0. 1 -约50重量°/。选自熔点低于约20(TC的酸及其前体中的至少一种抑制 剂，其中所述酸不是柠檬酸。本专利技术另一方面牵涉制备这种组合物的方法，该方法包括将含包 封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球，与 约0. 1 -约5 0重量°/。选自熔点低于约2O(TC的酸及其前体中的至少 一种 抑制剂混合，其中所述酸不是柠檬酸。本专利技术另 一方面涉及这种组合物作为发泡剂在加工聚合物树脂中 的用途。本专利技术再一方面涉及含聚合物树脂、包括包封推进剂的热塑性聚 合物壳的膨胀或可热膨胀的微球，和基于可膨胀微球的用量约0. l-约5 0重量％选自熔点低于约200r的酸及其前体中的至少 一种抑制剂， 其中所述酸不是柠檬酸。本专利技术再一方面涉及制备組合物的方法，该方法包括混合聚合物树脂与包括包封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球及与约0. 1 -约5 0重量％选自熔点低于约2 0(TC的酸及其前体 中的至少一种抑制剂混合，其中所述酸不是柠檬酸。本专利技术进一步的方面涉及操作以上所述的聚合物树脂组合物的方 法，所述聚合物树脂组合物，即含聚合物树脂和在其内混合的包括包 封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球，及 与基于微球的用量约0. 1 -约50重量°/。选自熔点低于约200。C的酸及其 前体中的至少一种抑制剂混合，其中所述酸不是柠檬酸。本专利技术再进一步的方面涉及通过操作以上所述的树脂的方法可获 得的任选发泡的聚合物材料物体，其中所迷的方法包括使可膨胀微球 膨胀的步骤。可热膨胀的微球是本领域中已知的且例如详细地公开于美国专利 No. 3615972、 3945956、 5536756、 6235800、 6235394和6509384、 EP486080、 JP特开专利申请特开No. 87-286534和W02004/072160中。 在这一微球中，推进剂通常是沸腾温度不高于热塑性聚合物壳软化温 度的液体。 一旦加热，则当壳软化时，推进剂蒸发与此同时增加内压， 从而导致微球显著膨胀，通常其直径的约2-约5倍。膨胀开始时的 温度称为T开始，而达到最大膨胀时的温度称为T最大。当T最大超过时，推进剂通过聚合物壳释放而造成使得微球开始坍塌的程度。可通过使此处所述的可膨胀微球膨胀到粒径比其未膨胀微球的直 径大例如2-5倍，从而获得膨胀微球(有时称为预膨胀的热塑性微 球)。膨胀微球的密度可以是例如0. 005 - 0. 06克/立方厘米。通过加 热可膨胀微球到T开始以上的温度进行膨胀。可通过选择加热的温度和 时间来控制膨胀微球的密度。可通过在任何合适的装置内，采用任何 合适的加热设备进行膨胀，正如在例如EP0348372、 WO2004/ 056549 或W02006/009643中所述。根据本专利技术，微球可以已膨胀，或者可膨胀，或是已膨胀和可膨 胀微球的混合物。微球优选具有由均聚物或共聚物制造的聚合物壳，所述均聚物或共聚物通过聚合烯键式不饱和单体获得。这些单体可以是例如含腈单体，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、oc-氯代丙烯腈、a-乙氧基丙烯腈、 富马腈或巴豆腈；丙烯酸酯，例如丙烯酸曱酯或丙烯酸乙酯；曱基丙 烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸乙 酯或曱基丙烯酸羟乙酯；乙烯基囟，例如氯乙烯；偏卣乙烯，例如偏 氯乙烯；乙烯基吡啶；乙烯酯，例如乙酸乙烯酯；苯乙烯类，例如苯 乙烯、卣代苯乙烯或a-曱基苯乙烯，二烯烃，例如丁二烯、异戊二烯 和氯丁二烯；不饱和羧酸化合物，例如丙烯酸、曱基丙烯酸及其盐； 或其他不饱和单体例如丙烯酰胺或N-取代的马来酰亚胺。也可使用以 上提及的单体的任何混合物。若用于可膨胀微球的热塑性聚合物壳的单体包括含腈单体，优选 高含量，例如约40 - 100重量％，优选约60 - 100重量％聚合成聚合物 壳的单体，则本专利技术尤其是有利的。含腈单体的用量也可以是约80-100重量％,最优选约90 - 100重量％，尤其约95 - 100重量°/。聚合成聚 合物壳的单体。聚合物壳所使用的含腈单体优选主要选自丙烯腈和甲基丙烯腈中 的一种或更多种。若存在其他烯键式不饱和单体，则它们优选选自丙 烯酸酯或甲基丙烯酸酯中的一种或更多种。还最优本文档来自技高网...

【技术保护点】
固体粉状组合物，它包括含包封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球，和约０．１－约５０重量％选自熔点低于约２００℃的酸及其前体中的至少一种抑制剂，其中所述酸不是柠檬酸。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J诺丁，O诺丁，L约恩松，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]