高环氧当量聚环氧化物的立构稳定化非水相分散体的制法制造技术

一种立构稳定化非水相分散体的制备方法，该分散体是由环氧当量为３５０以上并且无上限的一种聚环氧化物构成，所述制备方法包括将具有至少二个环氧基的一种化合物的立构稳定化的非水相分散体与式（１）的一种二元醇进行反应，其中Ｂ是式（２）的一个基团，其中Ｄ是一个亚甲基或２，２－亚丙基。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及环氧树脂颗粒在非极性液体有机载体中的立构稳定化分散体的一种制备方法。非水相环氧树脂分散体的已知制备方法是在一种适当稳定剂存在下简单地将环氧树脂分散在一种非水介质中。在英国专利1458607号中举出了此方法的实例。环氧树脂的一般制法是采用(EpoxideAdvancement)。在中，将低环氧当量的适当环氧化物与二官能度的物质例如二元醇进行反应，从而得到更高环氧当量的环氧树脂。此种先采提高环氧当量值的方法，然后进行分散工序的两步法在美国专利4579887号中有所描述。在实施中，这种两步法是相当繁琐的。当该较高环氧当量的环氧化物具有很高粘度，或在室温是固体，并且在分散工序中必须加热到高温的情况下，尤其麻烦。这时的分散工序通常是把连续相加入到热而粘稠的环氧化物熔体中，或者更常用的方法是将热的环氧化物泵送到该连续相中。本专利技术者已发现，上述的两步法是可以大大简化的。本专利技术提供了一种制备聚环氧化物的立构稳定化的非水相分散体的方法，其中聚环氧化物的环氧当量为350至无上限，所述方法包括将具有至少二个环氧基的一种化合物的立构稳定化的非水相分散体与具式(1)的一种二元醇反应其中B是式(2)的基团 其中D是亚甲基或2，2-亚丙基。所述“聚环氧化物”是指部分由一种含环氧官能团起始物质衍生而得的一种聚合物质。很容易了解到，该聚环氧化物可以是环氧基链端的，或者是芳族羟基链端的，视式(1)的二元醇和反应中所用带有至少二个环氧基团的化合物两者的相对比例而定。若环氧化物是过量，则主要成为环氧官能团的聚环氧化物，相反，若二元醇是过量，则主要生成羟基官能团的聚环氧化物。在式(1)的二元醇中，B最好是D为2，2-亚丙基的式(2)基团。式(1)的二元醇有市售品。当D为2，2-亚丙基时的式(1)化合物即为公知的双酚A，或称二羟苯基丙烷(DPP)。当D是亚甲基时就是双酚F，或称二羟苯基甲烷(DPM)。式(1)的二元醇中小部分可以由能与环氧基团反应的其他二官能度化合物替代。加入此等二官能度化合物之后，例如可改进物理性质，例如将该组合物除掉连续相之后改进所成膜或块状料的屈挠性质。这方面的实例是用屈挠剂，例如用己二酸或脂肪酸二聚物替代一部分二元醇而使屈挠性得到改进。可由本专利技术方法制备的一类聚环氧化物实例之一，就是由热塑性酚醛型环氧化合物与一种式(1)的二元醇反应所制备的产物。热塑性酚醛型环氧化合物可以近似地表示为含有如下式(3)基团的一种酚类热塑性酚醛树脂。 按本专利技术所制聚环氧化物的一类优选实例，如式(4)所示;其中a是这样一个数目，要使得其环氧当量在350至无上限范围，B是式(2)的基团。式(4)的聚环氧化物是通过将式(1)的一种二元醇与具有两个环氧基团的一种化合物反应制备而成的。可用于本专利技术而能得出式(4)聚环氧化物的分散体的具两个环氧基团的一类化合物，其中一个实例是式(5)的化合物， 其中n为1至4。在本专利技术的方法中，应用式(5)的一种化合物可得到按式(4)其中A1是氢或式(6)基团的分散体， 其中n的定义同式(5)，A2是式(7)的基团， 其中n的定义同式(5)。可用于本专利技术而能得出式(4)聚环氧化物的分散体的具两个环氧基团化合物的另一实例是式(8)的化合物。 按本专利技术的方法，应用式(8)化合物，可得出式(4)的分散体，其中A1是氢或式(9)基团，以及A2是式(10)基团。 在本专利技术中适用的带有两个环氧基团并能得到式(4)聚环氧化物分散体的一类优选化合物实例，如式(11)的化合物， 其中D的定义参照式(2)，b是由0至2。应用式(11)化合物可得到式(4)的分散体系，其中A1是氢或式(12)基团， 其中D和b的定义参照式(11)，A2是式(13)的基团， 其中D和b的定义参照式(11)。当然还可以理解，式(11)、(12)和(13)都是理想化的结构式。在实践中，其环氧当量为350-500，000，更好是350-250，000或350-25000或350-15000。 对于本
的技术人员可以不言而喻，当聚环氧化物的链端主要是芳族羟基时，将会具有极大的环氧当量。含有近似于式(3)基团的热塑性酚醛型环氧树脂可通过一种热塑性酚醛树脂与环氧氯丙烷反应而制得。此类型的热塑性酚醛型环氧树脂由CibaGiegyChemicals公司和DowChemicals公司提供有市售品，前者的商品名为XPY307或EPN1139，后者的商品名为DEN438。关于式(5)的二环氧化物，n最好是4。按式(5)其中n＝4的二环氧化物有CibaGiegyChemicals公司供应的ERL4299。按式(8)的二环氧化物有DegussaChemicals公司提供的Diepoxide133。关于环氧化物(11)，D最好是2，2-亚丙基。b值可以为0、1或2，或者是一个分数值。式(11)的环氧化物有市售品，是以与少量杂质的混合物形式出售，所以b值可以是一个分数值。更具体讲，b可以是0.1。适用于本专利技术的式(11)环氧化物的实例有Epikote828，其中D是2，2-亚丙基，b是0.1;还有GY250或DER330或DER333，其中D是2，2-亚丙基，b是0.1。Epikote是ShellChemicals公司拥有的注册商标，该公司可供应Epikote树脂。GY250是由Ciba-Giegy公司供应。DER330或DER333是由DowChemicals公司供应。不言而喻，所有这些环氧化物官能团化合物都是工业级产品，其结构含有小的变化，也会含有少量杂质。这类环氧化物与该种二元醇在一个立构稳定化的分散体中进行反应。该分散体是由一种立构稳定剂保持的。立构稳定剂是一种分子基本上呈两亲性的化合物。也就是说，它具有与准备分散的环氧化物相亲合的链状部分(此部分称之为固着部分)，还有与该液体相亲合的另一个链状部分(此部分称之为溶剂化部分)。例如，该稳定剂可具有以一种丙烯酸酯为基础的一个固着部分。适宜的丙烯酸酯聚合物有丙烯酸酯类的均聚物和共聚物(例如，聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯与丙烯酸乙酯的共聚物)以及丙烯酸酯类与丙烯酸及甲基丙烯酸的共聚物。在这些共聚物中，由丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的聚合单元不超过该共聚物的10%(重量)。还可以含有少量的衣康酸、巴豆酸、马来酸或这些酸的烷基酯。其溶剂化部分可以是一种聚丙烯酸C6-18烷基酯，例如聚丙烯酸2-乙基己酯，可以是一种聚酯，例如聚12-羟基硬脂酸，或是一种烃，例如聚丁二烯或经降解的天然橡胶。最好的稳定剂应是这样它的固着部分是一种甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸或与甲基丙烯酸的共聚物;而其溶剂化部分是由聚丁二烯得到的。这种稳定剂可以由常规方法制成。例如，对于固着部分是一种丙烯酸酯聚合物并且溶剂化部分是一种聚12-羟基硬脂酸(PHSA)的稳定剂而言，其制法可以通过将缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯与聚12-羟基硬脂酸的反应产物同该丙烯酸酯单体共聚而成。对于固着部分是一种丙烯酸酯聚合物和溶剂化部分是一种烃或一种聚C6-18烷基丙烯酸酯的稳定剂而言，可以通过夺氢反应而制成。该分散体的液体载体是一种非极性有机液体，较好是一种脂族烃。该烃中可含有不超过30%(重量)的其他溶剂，例如芳族烃和酯类。最好该液体载体本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种立构稳定化非水相分散体的制备方法，该分散体是由环氧当量为３５０以上并且无上限的一种聚环氧化物构成，所述制备方法包括将具有至少二个环氧基的一种化合物的立构稳定化的非水相分散体与式（１）的一种二元醇进行反应，ＨＯＢＯＨ（１）其中Ｂ是式（２）的一个基团，＊＊＊（２）其中Ｄ是一个亚甲基或２，２－亚丙基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗纳德梅特卡夫，弗雷德里克安德鲁韦特，
申请(专利权)人：帝国化学工业公司，霍尔登欧洲股份有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]