新的低聚ＨＡＬＳ亚磷酸酯和ＨＡＬＳ亚膦酸酯及其组合物和其对有机材料抗氧、热、光诱导降解的用途制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 新的式Ⅰ低聚化合物，其中Ｌ代表下式基团：其中基团Ⅰ中的氧原子与结构重复单元中的磷原子相连，且基团Ｌ中的Ｒ↓［５］或哌啶环的４－位上碳原子与结构重复单元中的氧原子相连结，其它符号的定义同权利要求１所述，该低聚化合物可作为保护有机材料抗氧化，热或光诱导降解的稳定剂。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及新的低聚HALS亚磷酸酯和HALS亚膦酸酯，包含一种有机材料，优选聚合物，和所述新的低聚HALS亚磷酸酯和HALS亚膦酸酯的组合物，以及它们在稳定有机材料抗氧化，热或光诱导降解的应用。现有技术中有机亚磷酸酯被认为是助稳定剂，辅助抗氧化剂和加工稳定剂，尤其用于聚烯烃。这类已知的亚磷酸酯稳定剂的实例可从R.G chter/H.Müller(Ed.)，Plastics Additives Handbook，3rd Ed.，P.47，Hanser，Munich 1990和EP-A-356688中得到。位阻胺，特别是包括含有2，2，6，6-四甲基哌啶基基团的化合物，较可取的是其可作为抗光剂应用(受阻胺抗光剂;HALS)。W.D.Habichey等，J.Prakt.Chem.334，333-349(1992)和GB-A-2247 241已描述了含有HALS结构单元的亚磷酸酯或亚膦酸酯。不过仍需要对氧化，热和/或光诱导降解敏感的有机材料提供有效的稳定剂。现已发现特定的这种HALS亚磷酸酯和HALS亚膦酸酯系特别适于作为对氧化，热或光诱发的降解敏感的有机材料的稳定剂。所述化合物特别适宜作为合成聚合物中的加工稳定剂。更具体地讲，本专利技术涉及下述式Ⅰ的低聚化合物 其中L代表下式基团 其中基团L中的氧原子与结构重复单元中的磷原子相连结，基团L中的R5或哌啶环4-位上的碳原子与结构重复单元中的氧原子相连;R1和R2各自独立为氢，C1-25烷基，C2-C24链烯基，未取代的或C1-C4烷基-取代的C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基-取代的苯基，未取代的或C1-C4烷基-取代的C5-C8环烯基C7-C9苯基烷基或-CH2-S-R6，R5代表氢或甲基，R4代表氢，C1-C25烷基，C2-C24链烯基，未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基，未取代的或C1-C4烷基-取代的C5-C8环烯基;C7-C9苯烷基，-CH2-S-R6，-(CH2)pCOOR7或-(CH2)qOR8，R5代表C1-C18亚烷基，被氧，硫或 N-R9间断的C2-C18亚烷基;或代表C4-C8亚烯基或苯亚乙基，R6代表C1-C18烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;C7-C9苯烷基或-(CH2)rCOOR7，R7代表C1-C18烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;或C7-C9苯烷基，R8代表C1-C25烷基，未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;C7-C9苯烷基，C1-C25链烷酰基，C3-C25链烯酰基，被氧，硫或 N-R9间断的C2-C25链烷酰基;C6-C9环烷羰基，未取代的或C1-C12烷基取代的苯甲酰基;噻吩甲酰或呋喃甲酰，R9代表氢或C1-C8烷基，m代表0或1，n代表2至50的整数，p代表0，1或2，q代表3至8的整数，以及r代表1或2，其条件是在式Ⅰ的结构重复单元中，L，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9以及符号m，p，p和r相同或不同。多至25个碳原子的烷基为支链或无支链的残基且具有代表性的为甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，2-乙基丁基，正戊基，异戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，异庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基，2-乙基己基，1，1，3-三甲基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，二十烷基或二十二烷基。优选的R1，R2，R4和R7的定义一般为C1-C18烷基，特别优选的R1，R2，R4和R7的烷基含义为C1-C4烷基。特别优选的R1，R2和R4的烷基含义为叔丁基，特别优选的R7烷基含义为甲基。2至24碳原子的链烯基为支链或无支链的残基，如乙烯基，丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，异丁烯基，正-2，4-戊二烯基，3-甲基-2-丁烯基，2-正辛烯基，2-正十二烯基，异十二烯基，油基(Oleyl)，2-正十八烯基，或4-正十八烯基，优选的链烯基为3至18，更具体为3至12，一般为3至6，最优选为3至4个碳原子的链烯基。未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，特别是优选含有1至3个，更具体讲1或2个支链或无支链的烷基残基的C5-C6环烷基，一般为环戊基，甲基环戊基，二甲基环戊基，环己基，甲基环己基，二甲基环己基，三甲基环己基，叔丁基环己基，环庚基或环辛基。优选环己基和叔丁基环己基。最好含有1至3个，更具体讲1或2个烷基基团的C1-C4烷基取代的苯基一般为邻-，间-或对-甲基苯基，2，3-二甲基苯基，2，4-二甲基苯基，2，5-二甲基苯基，2，6-二甲基苯基，3，4-二甲基苯基，3，5-二甲基苯基，2-甲基-6-乙基苯基，4-叔丁基苯基，2-乙基苯基或2，6-二乙基苯基。未取代的或优选含有1至3个，更具体讲1或2个支链或无支链的烷基残基的C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基一般为环戊烯基，甲基环戊烯基，二甲基环戊烯基，环己烯基，甲基环己烯基，二甲基环己烯基，三甲基环己烯基，叔丁基环己烯基，环庚烯基或环辛烯基，优选环己烯基和叔丁基环己烯基。C7-C9苯烷基一般为苄基，α-甲基苄基，α，α-二甲基苄基或2-苯乙基。优选苄基。C1-C18亚烷基为支链或无支链的残基，且一般为亚甲基，1，2-亚乙基，1，2-亚丙基，1，4-亚丁基，1，5-亚戊基，1，6-亚己基，1，7-亚庚基，1，8-亚辛基，1，10-亚癸基，1，12-亚十二基或1，18-亚十八基。优选C1-C8亚烷基。优选的R5的定义为1，2-亚乙基和1，2-亚丙基。被氧，硫或 -R9间断的C2-C18亚烷基一般为-CH2-O-CH2-，-CH2-S-CH2，-CH2-NH-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-，-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。R5的C4-C8亚链烯基定义一般为2-丁烯-1，4-亚基。未取代的或优选含有1至3个，更具体讲1或2个支链或无支链的烷基残基的C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基一般为环戊基，甲基环戊基，二甲基环戊基，环己基，甲基环己基，二甲基环己基，三甲基环己基，叔丁基环己基，环庚基，环辛基或环癸基。优选环己基和叔丁基环己基。含有多至25碳原子的链烷酰基为支链或无支链残基，如甲酰基，乙酰基，丙酰基，丁酰基，戊酰基，己酰基，庚酰基，辛酰基，壬酰基，癸酰基，十一酰基，十二酰基，十三酰基，十四酰基，十五酰基，十六酰基，十七酰基，十八酰基，二十酰基或二十二酰基。优选含2至18个，更具体讲2至12个，一般2至6个碳原子的链烷酰基。3至25碳原子的链烯酰基为支链或无支链残基，如丙烯酰基，2-丁烯酰基，3-丁烯酰基，异丁烯酰基，2，4-正戊二烯酰基本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ低聚化合物：＊＊＊ （Ⅰ）其中Ｌ代表下式基团：＊＊＊或＊＊＊其中基团Ｌ中的氧原子与结构重复单元中的磷原子相连接，基团Ｌ中的Ｒ↓［５］或哌啶环４－位上的碳原子与结构重复单元中的氧原子相连；Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］各自独立为氢 ，Ｃ↓［１－２５］烷基，Ｃ↓［２－２４］链烯基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基－取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［８］环烷基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基－取代的苯基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基－取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［８］环烯基，Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯基烷基或－ＣＨ↓［２］－Ｓ－Ｒ↓［６］，Ｒ↓［３］代表氢或甲基，Ｒ↓［４］代表氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２４］链烯基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓ ［８］环烷基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的苯基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基－取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［８］环烯基；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯烷基，－ＣＨ↓［２］－Ｓ－Ｒ↓［６］，－（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ］ＣＯＯＲ↓［７］或－（ＣＨ↓［２］）↓［ｑ］ＯＲ↓［８］，Ｒ↓［５］代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］亚烷基，被氧，硫或＝Ｎ－Ｒ，间断的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］亚烷基；或代表Ｃ↓［４］－Ｃ↓［８］亚烯基或苯基－１，２－亚乙基，Ｒ↓［６］代表Ｃ↓［１］－Ｃ ↓［１８］烷基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的苯基；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯烷基或－（ＣＨ）↓［ｒ］ＣＯＯＲ↓［７］，Ｒ↓［７］代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［ １８］烷基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代的苯基；或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯烷基，Ｒ↓［８］代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓ ［４］烷基取代的苯基，Ｃ↓［７］－Ｃ↓［９］苯烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］链烷酰基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［２５］链烯酰基，被氧，硫或＝Ｎ－Ｒ↓［９］间断的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２５］链烷酰基；Ｃ↓［６］－Ｃ↓［９］环烷羰基，未取代的或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基取代的苯甲酰基；噻吩甲酰或呋喃甲酰，Ｒ↓［９］代表氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，ｍ代表０或１，ｎ代表２至５０...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：R比特劳德，
申请(专利权)人：希巴特殊化学控股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]