一种基于Cu-Dada的电化学生物或电化学传感器及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种基于Cu‑Dada的电化学生物或电化学传感器及其制备方法和应用。该电化学生物传感器由Cu‑Dada‑Sgc8c制成悬浊液并滴涂于玻碳电极表面制成；该电化学传感器由金属酯类配位化合物Cu‑Dada制成悬浊液并滴涂于玻碳电极表面制成。该电化学生物传感器和电化学传感器制备简单，使用方便，电化学生物传感器可以有效地检测PTK7K，电化学传感器可以有效检测H2O2和抗坏血酸，并且两种传感器检测灵敏度高，响应时间短，特异性强，具有重现性和稳定性。

【技术实现步骤摘要】
一种基于Cu-Dada的电化学生物或电化学传感器及其制备方法和应用
本专利技术属于金属配位化合物电化学生物或电化学传感应用领域，具体涉及基于Cu-Dada的电化学生物或电化学传感器及其制备方法和应用。
技术介绍
肿瘤已成为人类健康的全球性问题，蛋白酪氨酸激酶-7(PTK7K)是在多种人类恶性肿瘤中过表达的缺陷型受体蛋白酪氨酸激酶的成员，包含几种可能如结肠癌，肺癌，胃癌和急性髓细胞白血病等。目前已有的检测方法难以定性地评价和定量癌组织中PTK7K蛋白的表达。目前对PTK7K的检测主要有免疫组化方法检测，以及蛋白印迹法。但是该检测的方法检测线较高，成本高，检测方法复杂，无法实现恶性肿瘤的早期检测。因此提出新的检测PTK7K的方法是十分必要的。如肿瘤标志物为PTK7K的急性白血病的检测，早期用聚硫堇进行检测，主要通过在电极上聚合硫堇。通过硫堇和适配体结合，产生位阻，导致电流变化产生信号来检测急性白血病。但由于形成聚硫堇会对电极造成损坏，且其本身的稳定性较差，所以现在逐渐采用国外的层层自组装模式来检测。用层层自组装的模式来检测。一般都是将纳米金修饰在电极上再利用纳米金的生物相容性结合适配体为第一层。适配体结合肿瘤标记物为第二层，负载有适配体和相关酶的材料能够结合肿瘤标志物为第三层，最后通过酶来催化相关物质，产生电信号。由于层层自组装的成功率和效率都很低，就导致其检测限不是太低。而且纳米金相对比较昂贵也造成成本较高，实际应用价值不高。而Sgc8c适配体(Apt)是能够特异性结合蛋白酪氨酸激酶-7(PTK7K)的DNA。而传统的检测不能实现分子水平的检测，而用Cu-Dada来构建电化学传感器检测肿瘤标志物PTK7K蛋白能够达到分子水平检测。过氧化氢是在是我们生活种常用到的物质，也是生物体重要的物质，它的浓度影响细胞的功能和生物体的代谢，高浓度的过氧化氢甚至会引起细胞的死亡。且在临床、环境、制药、矿业、纺织业和手工制造业等方面具有广泛的应用，如许多抗原-抗体识别、酶促反应和蛋白质集聚的过程中也会伴随过氧化氢的生成或消耗。因此过氧化氢的检测在生物学、环境和工业等方面具有实际应用价值。传统的过氧化氢的测方法有化学发光法、荧光分析法、分光光度法等，但这些方法比较成本高，耗时长，检测方法复杂。电化学法则比较快速、简单、灵敏并且价格便宜等优点引起人们广泛关注。抗坏血酸是人体必须的维生素之一，对于维持人的生命健康十分的重要。传统的检测抗坏血酸的方法有很多种包括碘量法、比色法、分光光度法、和高效液相色谱法等，而电化学分析方法相对于这些传统的具有分析速度快，操作简便易行，成本低及试剂用量少，检测灵敏度高等优点，克服了传统方法的成本高，操作技术要求高，实验条件严格等缺点，是抗坏血酸含量测定的不可缺少的有力手段。
技术实现思路
专利技术目的：针对现有技术存在的问题，本专利技术提供一种基于Cu-Dada的电化学生物传感器和一种基于Cu-Dada的电化学传感器。该电化学生物传感器和电化学传感器制备简单，使用方便，电化学生物传感器可以有效地检测PTK7K，电化学传感器可以有效检测H2O2和抗坏血酸，并且两种传感器检测灵敏度高，响应时间短，特异性强，具有重现性和稳定性。本专利技术还提供一种基于Cu-Dada的电化学生物/电化学传感器的制备方法和应用。技术方案：为了实现上述目的，如本专利技术所述的一种基于Cu-Dada(Dada代表1，8蒽二羧酸二甲酯)的电化学生物传感器，由Cu-Dada-Sgc8c制成悬浊液并滴涂于玻碳电极表面制成，所述Cu-Dada-Sgc8c由金属酯类配位化合物Cu-Dada和适配体Sgc8c合成，所述金属酯类配位化合物Cu-Dada由摩尔比为1：(3-5)的1，8蒽二羧酸二甲酯和硝酸铜制备而成。本专利技术所述一种基于Cu-Dada的电化学传感器，其特征在于，由金属酯类配位化合物Cu-Dada制成悬浊液并滴涂于玻碳电极表面制成，所述金属酯类配位化合物Cu-Dada由摩尔比为1：(3-5)的1，8蒽二羧酸二甲酯和硝酸铜制备而成。其中，上述两种传感器中金属酯类配位化合物Cu-Dada的配体为酯，配位中心为Cu，Cu和配体酯以及硝酸根的摩尔比为2：1：2。本专利技术所述的基于Cu-Dada的电化学生物传感器的制备方法，包括如下步骤：(1)将1，8蒽二羧酸二甲酯和硝酸铜按比例混合并溶于水中，得混合溶液A；(2)将混合溶液A加入到反应釜中加热反应，自然降温后将产物离心洗涤干燥，得到金属酯类配位化合物Cu-Dada；(3)将金属酯类配位化合物Cu-Dada和适配体Sgc8c结合，生成Cu-Dada-Sgc8c；(4)将Cu-Dada-Sgc8c溶于二次蒸馏水和的萘酚中，超声分散，得到Cu-Dada-Sgc8c悬浊液，将Cu-Dada-Sgc8c悬浊液滴涂到处理后的玻碳电极表面，室温下晾干备用制得Cu-Dada-Sgc8c/玻碳电极(Cu-Dada-Sgc8c/GCE)，即电化学生物传感器。本专利技术所述的基于Cu-Dada的电化学生物传感器的制备方法，包括如下步骤：(1)将1，8蒽二羧酸二甲酯和硝酸铜按比例混合并溶于水中，得混合溶液A；(2)将混合溶液A加入到反应釜中加热反应，自然降温后将产物离心洗涤干燥，得到金属酯类配位化合物Cu-Dada；(3)将金属酯类配位化合物Cu-Dada溶于二次蒸馏水和的萘酚中，超声分散，得到Cu-Dada悬浊液，将Cu-Dada悬浊液滴涂到处理后的玻碳电极表面，室温下晾干备用制得Cu-Dada/玻碳电极(Cu-Dada/GCE)，即电化学传感器。其中，步骤(2)所述加热反应的温度为130-150℃，时间为6-8d。步骤(3)所述金属酯类配位化合物Cu-Dada和适配体Sgc8C的摩尔比为(10-1)：(1-2)。本专利技术所述的基于Cu-Dada的电化学生物传感器在检测PTK7K中的应用。本专利技术所述的基于Cu-Dada的电化学传感器在检测H2O2和抗坏血酸中的应用。进一步地，所述检测PTK7K的方法为：将Cu-Dada-Sgc8c/玻碳电极置于三电极体系中在-0.5-0.3V的范围内进行循环伏安测试，不断地加入不同浓度的PTK7K得到不同的电流绘制标准曲线，检测时加入样品得到电流，根据标准曲线上的电流得到对应的浓度。电化学传感器用于检测H2O2和抗坏血酸等小分子物质的方法，是用计时电流法代替循环伏安法，通过不断加入H2O2和抗坏血酸根据浓度和电流响应大小做出标准曲线，检测时加入样品得到电流，根据标准曲线上的电流得到对应的浓度。本专利技术首次开发了一种基于Cu-Dada靶向PTK7K的电化学生物传感器，以及一种基于Cu-Dada的电化学传感用于检测测H2O2和抗坏血酸等小分子物质。两种传感器都是基于一种新型的金属配位化合物Cu-Dada，化合物中的配体酯类化合物是1,8蒽二羧酸二甲酯，也可以是其他具有三个芳香环平面共轭结构的二元酯的分子化合构物酯类的分子结构可以使其容易插入DNA分子，但也可以产生强烈的静电吸引力与DNA，所以它可以与DNA结合。因而所合成的金属配位化合物Cu-Dada能够结合Sgc8c形成Cu-Dada-Sgc8c。基于这些原因。目前还没有文献报道过Cu-Dada的合成，以及将它结合适配体制成电化学生物传感器检测P本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于Cu‑Dada的电化学生物传感器，其特征在于，由Cu‑Dada‑Sgc8c制成悬浊液并滴涂于玻碳电极表面制成，所述Cu‑Dada‑Sgc8c由金属酯类配位化合物Cu‑Dada和适配体Sgc8c合成，所述金属酯类配位化合物Cu‑Dada由摩尔比1：(3‑5)的1，8蒽二羧酸二甲酯和硝酸铜制备而成。

【技术特征摘要】
1.一种基于Cu-Dada的电化学生物传感器，其特征在于，由Cu-Dada-Sgc8c制成悬浊液并滴涂于玻碳电极表面制成，所述Cu-Dada-Sgc8c由金属酯类配位化合物Cu-Dada和适配体Sgc8c合成，所述金属酯类配位化合物Cu-Dada由摩尔比1：(3-5)的1，8蒽二羧酸二甲酯和硝酸铜制备而成。2.一种基于Cu-Dada的电化学传感器，其特征在于，由金属酯类配位化合物Cu-Dada制成悬浊液并滴涂于玻碳电极表面制成，所述金属酯类配位化合物Cu-Dada由摩尔比1：(3-5)的1，8蒽二羧酸二甲酯和硝酸铜制备而成。3.根据权利要求1所述的基于Cu-Dada的电化学生物传感器，其特征在于，金属酯类配位化合物Cu-Dada的配体为酯，配位中心为Cu，Cu和配体酯以及硝酸根的摩尔比为2：1：2。4.一种如权利要求1所述的基于Cu-Dada的电化学生物传感器的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将1，8蒽二羧酸二甲酯和硝酸铜按比例混合并溶于水中，得混合溶液A；(2)将混合溶液A加入到反应釜中加热反应，自然降温后将产物离心洗涤干燥，得到金属酯类配位化合物Cu-Dada；(3)将金属酯类配位化合物Cu-Dada和适配体Sgc8c结合，生成Cu-Dada-Sgc8c；(4)将Cu-Dada-Sgc8c溶于二次蒸馏水和的萘酚中，超声分散，得到Cu-Dada-Sgc8c悬浊液，将Cu-Dada-Sgc8c悬浊液滴涂到处理后的玻碳电极表面，室温下晾干备用制...

【专利技术属性】
技术研发人员：周泊，潘竞雄，
申请(专利权)人：南京师范大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32