＊＊＊ 本发明专利技术涉及缩合产物，它是通过以下组分的缩合制得的：Ａ：包含（ａ）和（ｂ）的混合物，（ａ）通式Ⅰ表示的三嗪，其中Ｒ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，未取代的或用Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基－，对－羟基苯基－或邻－羟基苯基－单取代的，－二取代的－或三取代的苯基或用苯基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，或其混合物，和（ｂ）包含（ｂ１）和（ｂ２）的混合物，（ｂ１）包含由通式Ⅱ表示的三嗪，其中Ｒ↑［ｘ］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，未取代的或用Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基－单取代的，－二取代的－或三取代的苯基或苯用基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，和Ｙ′是－ＮＨＺ，其中Ｚ是选自以下基团：羟基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］－烷基，羟基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－烷基－（氧杂－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－烷基）↓［ｍ］，其中ｍ是１－５，－ＮＨＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＳＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＯＨ和氨基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１２］－烷基，或其混合物，和（ｂ２）由通式Ⅲ表示的取代的蜜胺，其中Ｘ，Ｘ′，Ｘ″各自选自以下基团：－ＮＨ↓［２］，－ＮＨＲ′和－ＮＲ′Ｒ″，前提条件是Ｘ，Ｘ′，Ｘ″不是全部为－ＮＨ↓［２］或－ＮＲ′Ｒ″，其中Ｒ′和Ｒ″各自选自以下基团：羟基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］－烷基，羟基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－烷基－（氧杂－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－烷基）↓［ｎ］，其中ｎ是１－５，和氨基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１２］－烷基，或其混合物，及任选地，（Ｂ）酚类，它是未取代的或由选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［９］－烷基和羟基的基团取代，由两个或三个酚基团取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］链烷，二（羟基苯基）砜或这些酚类的混合物，与甲醛或甲醛给体化合物。本发明专利技术还涉及该方法，及生产成形制品，尤其纤维和发泡材料的用途。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及缩合产物，它是由(A)基于(A)和(B)计90-100mol％的包含以下(a)和(b)的混合物(a)基于(a)和(b),30-99.0mol％的由通式Ⅰ表示的三嗪 其中R是C1-C6-烷基，未取代的或用C1-C4-烷基-，对-羟基苯基-或邻-羟基苯基-单取代的，-二取代的-或三取代的苯基或用苯基取代的C1-C4-烷基，或其混合物，和(b)基于(a)和(b)计1-70mol％的包含以下(b1)和(b2)的混合物(b1)基于(b1)和(b2)计0-100mol％的由通式Ⅱ表示的三嗪 其中Rx是C1-C6-烷基，未取代的或用C1-C4-烷基-单取代的，-二取代的-或三取代的苯基或用苯基取代的C1-C4-烷基，和Y＇是-NHZ，其中Z是选自以下基团羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)m，其中m是1-5，-NHCH2CH2SCH2CH2OH和氨基-C2-C12-烷基，或其混合物，和(b2)基于(b1)和(b2)计100-0mol％的由通式Ⅲ表示的取代的密胺 其中X,X＇,X″各自选自以下基团-NH2,-NHR＇和-NR＇R″，前提条件是X,X＇,X″不同时为-NH2或-NR＇R″，其中R＇和R″各自选自以下基团羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)n，其中n是1-5，和氨基-C2-C12-烷基，或其混合物，(B)基于(A)和(B)计0-10mol％的酚类，它是未取代的或由选自C1-C9-烷基和羟基的基团取代，由两个或三个酚基团取代的C1-C4链烷，二(羟基苯基)砜或这些酚类的混合物，与甲醛或甲醛给体化合物按照在1∶1.15-1∶4.5范围内的组分(A)与甲醛的摩尔比进行缩合反应而获得的。本专利技术进一步涉及制备这些缩合产物的方法，它们制备成型制品(尤其纤维)的用途，和由该用途所获得的成型制品(尤其纤维)。基于乙酰胍胺和甲醛的缩合树脂在例如US 3,469,219中是已知的。而且，US2,809，951公开了基于苯胍胺和甲醛的缩合树脂。而且，除上述起始物料外，已知的缩合树脂还包括蜜胺(KobunshiKagaku 22(238)113-117，1965；CA 63(1965)7168c)，改性用的苯酚或尿素树脂(NL-A 6,414,076)。这些缩合树脂以前在层压制品生产领域，纤维素的粘合，压制复合料的制备和涂料树脂的制备中就已经使用。已知的基于乙酰胍胺或苯胍胺的缩合树脂具有以下缺点，对纤维制造来说，具有不够的粘度和固体含量。不充分的固体含量是指在纺纱中去掉大量的水分，这将导致很差的纤维形成能力和得到聚结纤维。EP-A-523描述了缩合产物，它是由包含作为主要组分的(AA)99-99.9mol％的主要包含(Aa)和(Ab)的混合物(Aa)30-99mol％的蜜胺，和(Ab)1-70 mol％由通式Ⅰ＇表示的取代蜜胺 其中Q,Q＇，和Q″各自选自以下基团-NH2，-NHR*和-NR*R**，前提条件是Q，Q＇，和Q″不同时为-NH2，其中R*和R**各自选自以下基团羟基-C2-C4-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)n，其中n是1-5，和氨基-C2-C12-烷基，或蜜胺Ⅰ＇的混合物，和(A3)基于(AA)和(AB)计0.1-10mol％的苯酚，它是未取代的或由选自C1-C9-烷基和羟基的基团取代，由两个或三个酚基团取代的C1-C4链烷，二(羟基苯基)砜或这些酚类的混合物，与甲醛或甲醛给体化合物按照在1∶1.15-1∶4.5范围内的蜜胺与甲醛的摩尔比进行缩合反应所获得的，和它们用于生产纤维和泡沫的用途，以及从这些产品成型所获得的成型制品。由EP-A 523 485的方法制备的纤维具有一些缺点，即它们的韧度和断裂伸长对某些特定的应用来说是不充分的。本专利技术的目的是提供具有改进的韧度和断裂拉伸性能、基于乙酰胍胺和苯胍胺的纤维。我们已经发现，该目的可通过在开始定义的缩合产物来实现。本专利技术进一步提供了制备这些缩合产物的方法，制备成型制品的用途，特别是由该用途获得的纤维。本专利技术的缩合产物包括90-100，优选95-99mol％(基于(A)和(B)计)的单体结构嵌段(A)，它是包含以下(a)和(b)的混合物(a)30-99.0，优选60-95，特别优选75-90mol％，(基于(a)和(b))的通式Ⅰ表示的三嗪或其混合物，和(b)1-70，优选5-40，特别优选10-25mol％，(基于(a)和(b))的以下组成的混合物(b1)0-100，优选30-70，特别优选40-65mol％(基于(b1)和(b2))的由通式Ⅱ表示的三嗪或其混合物，和(b2)从100-0，优选70-30，特别优选60-35mol％(基于(b1)和(b2))的由通式Ⅲ表示的取代的蜜胺或其混合物。作为其它单体结构嵌段(B)，本专利技术的缩合产物可包括0-10，优选0.01-5，特别优选0.1-3mol％(基于单体结构嵌段(A)和(B)的总摩尔数计)的酚或含酚类混合物。本专利技术的缩合树脂是通过组分(A)和，任选存在的组分(B)与甲醛或甲醛给体化合物按照组分(A)对甲醛的摩尔比为1∶1.15-1∶4.5，优选1∶2.0-1∶1.35进行反应而得到。通式Ⅰ的合适三嗪 是其中R是C1-C6-烷基，未取代的或用C1-C4-烷基-，对-羟基苯基-或邻-羟基苯基-单取代的，-二取代的-或三取代的苯基或用苯基取代的C1-C4-烷基，特别是苯基的那些化合物。C1-C6-烷基优选是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基或正己基，特别优选的是甲基。特别适合用于本专利技术的通式Ⅰ的三嗪是2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪(乙酰胍胺)和2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪(苯胍胺)。通式Ⅰ的三嗪是可以购买到的。通式Ⅱ的合适三嗪 是其中Rx是C1-C6-烷基,未取代的或用C1-C4-烷基-单取代的，-二取代的或三取代的苯基或用苯基取代的C1-C4-烷基，特别是苯基，和Y＇是-NHZ，其中Z是选自羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)m(其中m是1-5)，-NHCH2CH2SCH2CH2OH和氨基-C2-C12-烷基的那些。C1-C6-烷基优选是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基或正己基，特别优选的是甲基。优选的羟基-C2-C10-烷基包括羟基-C2-C6-烷基如2-羟基乙基，3-羟基正丙基，2-羟基异丙基，4-羟基正丁基，5-羟基正戊基，6-羟基正己基，3-羟基-2,2-二甲基丙基，优选羟基-C2-C4-烷基如2-羟基乙基，3-羟基正丙基，2-羟基异丙基，和4-羟基正丁基，特别优选的是2-羟基乙基和2-羟基异丙基。优选的羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)m是m=1-4的那些，优选m=1或2的那些，如5-羟基-3-氧杂戊基，5-羟基-3-氧杂-2,5-二甲基-戊基，5-羟基-3-氧杂-1,4-二甲基戊基，5-羟基-3-氧杂-1,2,4,5-四甲基戊基，8-羟基-3,6-二氧杂辛基。氨基-C2-C12-烷基优选是氨基-C2-C8-烷基如2-氨基乙基本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种缩合产物，它是通过由：（Ａ）基于（Ａ）和（Ｂ）计９０－１００ｍｏｌ％的包含以下（ａ）和（ｂ）的混合物（ａ）基于（ａ）和（ｂ）计３０－９９．０ｍｏｌ％的由通式Ⅰ表示的三嗪＊＊＊ Ⅰ其中Ｒ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，未取 代的或用Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基－，对－羟基苯基－或邻－羟基苯基－单取代的，－二取代的－或三取代的苯基或用苯基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基，或其混合物，和（ｂ）基于（ａ）和（ｂ）计１－７０ｍｏｌ％的包含以下（ｂ１）和（ｂ２）的 混合物（ｂ１）基于（ｂ１）和（ｂ２）计０－１００ｍｏｌ％的由通式Ⅱ表示的三嗪＊＊＊ Ⅱ其中Ｒ↑［ｘ］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，未取代的或用Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基－单取代的，－二取代的－或三取代的苯基或用苯基取代的Ｃ↓ ［１］－Ｃ↓［４］－烷基，和Ｙ′是－ＮＨＺ，其中Ｚ是选自以下基团：羟基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］－烷基，羟基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－烷基－（氧杂－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－烷基）↓［ｍ］，其中ｍ是１－５，－ＮＨＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＳＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＯＨ和氨基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１２］－烷基，或其混合物，和（ｂ２）基于（ｂ１）和（ｂ２）计１００－０ｍｏｌ％的由通式Ⅲ表示的取代的蜜胺＊＊＊ Ⅲ其中Ｘ，Ｘ′，Ｘ″各自选自以下基团：－ＮＨ↓［２］，－ＮＨＲ′和 －ＮＲ′Ｒ″，前提条件是Ｘ，Ｘ′，Ｘ″不是全部为－ＮＨ↓［２］，或－ＮＲ′Ｒ″，其中Ｒ′和Ｒ″各自选自以下基团：羟基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］－烷基，羟基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－烷基－（氧杂－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－烷基）↓［ｎ］，其中ｎ是１－５，和氨基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１２］－烷基，或其混合物，（Ｂ）基于（Ａ）和（Ｂ）计０－１０ｍｏｌ％的酚类，它是未取代的或由选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［９］－烷基和羟基的基团取代，由两个或三个酚基团取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］链烷，二（羟 基苯基）砜或这些酚类的混合物，与甲醛或甲醛给体化合物按照在１∶１．１５－１∶４．５范围内的组分（Ａ）与甲醛的摩尔比进行缩合反应而获得的。...
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：E古恩特尔，W雷乌特尔，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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