乙烯基化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及制备乙烯基化合物，特别是乙烯基醚化合物的方法，按此法，氨基乙烯基化合物与可与所述氨基乙烯基化合物起反应的物质进行反应，反应期间氨基乙烯基化合物仍保留其乙烯基基团。本发明专利技术还涉及可按此法制备的乙烯基化合物，包含所述乙烯基化合物的制剂以及所述化合物的应用，乃至氨基乙烯基化合物在生产乙烯基化合物中的应用。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及制备乙烯基化合物，特别是乙烯基醚化合物的方法，可按此法制备的乙烯基化合物，包含它们的制剂以及它们的应用。含乙烯基基团的化合物已发展成为化学工业中重要的关键产品，这是因为它们具有特殊的反应性以及多样化的应用可能。因此，存在着多种制备含乙烯基基团的物质或物质混合物的方法。含乙烯基化合物的多样化应用的可能，激起了对可用来产生具有新或/或改善性能产品的新型乙烯基化合物的巨大兴趣。本专利技术的目的是提供一种制备新型乙烯基化合物的方法、可按此法制备的乙烯基化合物、包含此种乙烯基化合物的制剂以及这类乙烯基化合物或包含它们的制剂的应用。我们发现，这一目的可通过一种制备乙烯基化合物的方法来达到，其中氨基乙烯基化合物与可与氨基乙烯基化合物起反应的物质进行反应，但反应期间其乙烯基基团保持不变。这里所说的氨基乙烯基化合物是指分子中包含至少1个氮碱基团以及至少1个乙烯基基团的化合物。这类化合物中的乙烯基基团一般不直接与氨基基团相连。可按本专利技术方法制备的乙烯基化合物的特征在于，对紫外线具有极高敏感性。当本专利技术化合物或者包含它们的制剂进行固化时，其表面不存在氧阻聚现象。氨基乙烯基化合物与可与它们起反应的物质之间的反应发生在1个或多个氨基基团上。这就是说，氨基乙烯基化合物能够与“可与氨基乙烯基化合物的氮碱基团起反应的物质”发生单一或多重反应。生成的键可以是离子键、共价键或者介于离子与共价键之间的某种中间形式。优选生成共价键。氨基乙烯基化合物可具有另外的活性基团。因此，与可与氨基乙烯基化合物起反应的物质之间的反应，可发生在1个或多个氨基基团处和/或在这些活性基团处。因此便可获得带有许多官能团并可用于多种多样工业领域的化合物。本专利技术方法中使用的氨基乙烯基化合物优选是氨基乙烯基醚化合物。此种化合物可包含1个或多个乙烯基醚基团。该乙烯基醚化合物是，分子中除了包含至少1个氮碱基团之外还包含至少1个乙烯基醚基团的化合物。一般地，它们包括伯、仲和叔链烷醇胺的、环烷醇胺的以及芳基链烷醇胺以及开链和环状酰胺的——乙烯基醚。尤其优选使用氨丙基乙烯基醚和亚乙基脲单乙烯基醚，更尤其优选使用二乙醇胺二乙烯基醚。通过本专利技术方法，可制成单体、低聚物、聚合物或其混合物形式的乙烯基化合物。因此，有可能根据使用领域来制备适用的乙烯基化合物。优选用氨基乙烯基化合物与含选自下列的官能团的物质进行反应环氧基团、异氰酸酯基团、羧基基团、羰基基团、卤素以及能够参与与氨基基团的迈克尔加成反应(Michael reaction)的基团。这些物质可采取其单体或聚合物的形式，并且可存在1个或多个官能团。优选的环氧物质是已知并有市售供应的环氧单体和环氧树脂，例如双酚A型的(例如，Araldite、Epicote公司)以及包含(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯单体的共聚物。在氨基乙烯基化合物与环氧化合物的反应中，为了形成要求的性能，可能也允许另一些物质，例如羧基化合物、不带乙烯基基团的氨基化合物，芳族和/或脂族羟基化合物参与反应。在这种情况下，反应的顺序是待定的，在具体情况下必须根据本领域技术人员已知的规律加以确定。例如，倘若准备让羧基化合物参与反应，正确的做法是令羧基化合物首先与环氧化合物起反应，以避免在羧基与氨基乙烯基化合物之间生成盐，同时也避免酸催化聚合的发生。优选的异氰酸酯物质是已知及市售供应的多官能异氰酸酯。同样，在这类情况下也可另外再加入可与异氰酸酯起反应的物质。例子是单-及多官能羟基化合物和/或它们的烷氧基化产物，以及单-及多官能氨基化合物。结果，便有可能利用已知的聚氨酯化学技术来获得新型、高反应性乙烯基氨酯化合物。优选的羧基物质是单官能和多官能单体及聚合的羧酸或者它们的酸酐。它们，例如是线型、支链、取代及未取代的芳族和环脂族羧酸或其酸酐，以及各种各样衍生自天然油和脂肪的脂肪酸，例如亚麻子油脂肪酸、聚合的亚麻子油脂肪酸、油酸和妥尔油脂肪酸。具有特殊工业意义的物质是由酸性聚酯衍生并可用氨基乙烯基化合物进行官能化的那些。这样，就可获得高反应性、乙烯基改性的物质。适用聚酯的合成及其基本性能的控制乃是本领域技术人员已知的。关于这一情况，可将氨基乙烯基化合物在一开始缩聚的时刻就加入到聚酯中。优选的是，首先进行缩聚生成酸性聚酯，然后再令氨基乙烯基化合物与所述聚酯进行反应。还可采用诸如含一定比例可聚合羧酸，如(甲基)丙烯酸、马来酸等的(甲基)丙烯酸酯聚合物之类的聚羧酸。这样，便可获得紫外活性极高的聚丙烯酸酯粘结剂。在氨基乙烯基化合物，特别是氨基乙烯基醚，与羧基物质起反应的情况下，优选首先引入氨基乙烯基醚化合物，然后再加入化学计量的酸性羧基物质。所谓首先引入氨基乙烯基醚化合物是指，准备反应的全部氨基乙烯基醚化合物应在反应开始之前引入(＝最初引入)到适当设备中。然后将羧基物质逐步加入到全部氨基乙烯基醚化合物中。这样的程序，以及羧基物质按化学式量的加入，可防止氨基乙烯基醚化合物的酸催化聚合。羧基基团可通过缩合反应(酰胺基团)和/或通过离子键(借助质子化)连接到氨基乙烯基化合物上。优选使用的羰基物质由多官能酮基化合物衍生而来。它们的例子是一氧化碳与乙烯的共聚物或者包括羰基共聚单体的丙烯酸酯聚合物，例如双丙酮丙烯酰胺。伯或仲氨基乙烯基化合物可加合到这类酮基聚合物上生成缩酮。如果氨基乙烯基化合物与含卤素作为活性基团的物质进行反应，则该卤素物质可通过共价键和/或离子键结合到氨基乙烯基化合物上。氨基乙烯基化合物与可与它们起反应的物质之间的反应，优选通过——氨基乙烯基化合物在通常25～250℃，优选50～150℃，特别优选60～90℃的温度下加合到对应的活性物质或物质混合物上——来实现。氨基乙烯基化合物加入以后，(反应混合物)通常在25～250℃，优选50～200℃，尤其优选80～100℃，特别是100℃的温度继续搅拌一段通常为2～20h，优选4～8h，尤其优选5～6h的时间。本专利技术另一个目的是提供可按本专利技术方法制备的化合物，以及包含它们的制剂。因此，本专利技术另外还提供可按所描述的方法用氨基乙烯基化合物制备的乙烯基化合物，以及包含至少1种该乙烯基化合物的制剂。本专利技术的乙烯基物质可通过离子聚合和/或，倘若还存在可共聚双键的话，通过自由基聚合，来达到固化，只需加入适当引发剂。就本专利技术目的而言，固化是指本专利技术乙烯基物质的交联作用。因此，本专利技术另外提供一种制剂，它除了包含本专利技术乙烯基化合物之外还包含离子和/或自由基共-反应性物质，选自单体、低聚的和/或聚合的环氧、烯丙基、(甲基)丙烯酸和/或乙烯基醚类化合物。据此，本专利技术提供本专利技术乙烯基化合物或制剂在自由基和/或离子引发交联或固化方面的应用。阳离子聚合也可结合着游离环氧基团的存在而发生。该阳离子引发剂可加入到多组分体系中，或者优选地，加入到单组分体系中。尤其优选这样的单组分体系，其中交联所需要的阳离子是依靠该混合引发剂借助加热和/或高能辐照，例如紫外线之类的作用，而释放出来的。自由基聚合则可发生在具有可共聚双键的物质的情况下，例如丙烯酸类、烯丙基、马来酸、富马酸和/或衣康酸之类的基团。尤其优选按本专利技术方式用乙烯基基团进行官能化的不饱和聚酯树脂。依选择的聚酯组分以及到达的缩聚度之不同，该树脂可以是液态形式或者是固态形式，都构成一种优异粘结剂，例如涂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备乙烯基化合物的方法，该方法包括氨基乙烯基化合物与可与所述氨基乙烯基化合物起反应的物质进行反应，反应期间氨基乙烯基化合物仍保留其乙烯基基团。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：R布卢姆，P凯勒，T普雷斯，J亨克尔曼，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]