一种新的取代酚的氧化聚合物制造技术

一种取代酚的氧化聚合物，通过至少一种化合物的氧化聚合而得到，此化合物选自通式（Ｉａ）的化合物和通式（Ｉｂ）的化合物，其中该氧化聚合物的数均聚合度是３或更多，其中Ｒ＃＋［１］到Ｒ＃＋［４］各自表示氢原子以及类似物；前提是Ｒ＃＋［１］至Ｒ＃＋［４］中的至少一个表示取代或未取代的含１０个或更多碳原子的饱和烃基，且Ｒ＃＋［１］和／或Ｒ＃＋［４］表示氢原子；和Ｒ＃＋［１１］表示取代或未取代的含１５个或更多碳原子的饱和烃基，Ｒ＃＋［１２］和Ｒ＃＋［１１］相同；或者当Ｒ＃＋［１２］和Ｒ＃＋［１１］不同时，Ｒ＃＋［１２］表示取代或未取代的烃基以及类似物。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种新的取代酚的氧化聚合物。
技术介绍
传统上，对于取代酚的氧化聚合物，主要考虑2，6-二取代酚的氧化聚合物。而近来，在2位和/或6位没有取代基的酚的氧化聚合物(Kagaku toKogyo，Vol.53，No.4，pp.501-505(2000))也引起了注意。另一方面，已经开发出带有含有多个碳原子饱和烃基的芳香族聚合物，关于聚合物的结晶度、液体结晶度、粘弹性、溶解度等的各种特性已经得到发现。在大分子(Macromolecules)，29，1337，(1996)中，描述了以上提到的芳香族聚酯。在大分子(Macromolecules)，27，7754(1994)中，描述了以上提到的聚苯胺。但是，关于2位和/或6位没有取代基而且含有多个碳原子的饱和烃基的酚的氧化聚合物，只有壬基酚的氧化聚合物有报道(J.Electroamal.Chem.，290，79(1990))，且没有这种聚合物的结晶度的描述。另外，关于带有多个碳原子饱和烃取代基的2，6-二取代酚的氧化聚合物，只有取代基带有14或更少碳原子的氧化聚合物有报道，例如2-甲基-6-十四烷基酚的氧化聚合物(J.Polym.Sci.Part A-1，9，2361(1971))，2-甲基-6(2-十四烷基)酚的氧化聚合物(Macromolecules，5，676，(1972))和类似的氧化聚合物，也没有关于结晶度的相关描述。在2位和/或6位没有取代基的酚的氧化聚合物，如聚(1，4-苯醚)和聚(2，5-二甲基-1，4-苯醚)中，产生于主链的结晶熔点即使在熔解-冷却后也会被观察到。而在聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)中，结晶熔点在熔解-冷却后根本就不能测出(Kagaku to Kogyo，vol.53，No.4，pp.501-505(2000))。也就是说，一般情况下，2，6-二取代酚的氧化聚合物可能不容易结晶，即使取代基的碳原子个数是14，也不会出现结晶。专利技术简述本专利技术涉及一种取代酚的氧化聚合物，由至少一种取代酚化合物的氧化聚合而获得，该取代酚化合物选自由通式(Ia)表示的取代酚化合物和由通式(Ib)表示的2，6-二取代酚化合物，氧化聚合物的数均聚合度是3或大于3 其中，通式(Ia)中，R1，R2，R3和R4各自独立地表示氢原子、被取代或未被取代的烃基、被取代或未被取代的烃氧基、被取代或未被取代的氨基、被取代或未被取代的巯基或是卤原子；R1和R2，R2和R3，或者R3和R4可以形成环，前提是R1到R4中至少有一个表示被取代或未被取代的含10个或更多碳原子的饱和烃基，且R1和/或R4表示氢原子；和 通式(Ib)中，R11表示被取代或未被取代的含15个或更多碳原子的饱和烃基，R12与R11相同；或当R12和R11不同时，R12表示被取代或未被取代的烃基、被取代或未被取代的烃氧基、被取代或未被取代的氨基、被取代或未被取代的巯基或卤原子。另外，本专利技术涉及一种取代酚的氧化聚合物，由至少一种取代酚化合物的氧化聚合而得，该取代酚化合物选自由通式(Ia)表示的取代酚化合物和由通式(Ib)表示的2，6-二取代酚化合物，其中此氧化聚合物的数均聚合度是3或大于3，5焦耳/克或更多的结晶熔点是-100℃或更高并低于300℃ 其中，在通式(Ia)中，R1，R2，R3和R4各自独立地表示氢原子、被取代或未被取代的烃基、被取代或未被取代的烃氧基、被取代或未被取代的氨基、被取代或未被取代的巯基或卤原子；R1和R2，R2和R3，或者R3和R4可以形成环，前提是R1到R4中至少有一个表示被取代或未被取代的含10个或更多碳原子的饱和烃基，且R1和/或R4表示氢原子；和 在通式(Ib)中，R11表示被取代或未被取代的含15个或更多碳原子(优选含16个或更多碳原子)的饱和烃基，R12与R11相同，或当R12和R11不同时，R12表示被取代或未被取代的烃基、被取代或未被取代的烃氧基、被取代或未被取代的氨基、被取代或未被取代的巯基或卤原子。本专利技术的其他进一步的特性和优点将在以下描述中完整体现。专利技术详述本专利技术的取代酚的氧化聚合物是这样的氧化聚合物，由至少一种下述化合物氧化聚合而成，这种化合物选自由通式(Ia)表示的取代酚化合物和由通式(Ib)表示的2，6-二取代酚化合物，该氧化聚合物的数均聚合度是3或大于3。通式(Ia)表示的取代酚化合物解释如下当上述通式(Ia)中的R1至R4表示烃基时，优选的为含1-100个碳原子(更优选1-50个碳原子)的烷基、含3-100个碳原子(更优选3-50个碳原子)的环烷基、含7-30个碳原子(更优选7-20个碳原子，尤其优选7-9个碳原子)的芳烷基，或含6-30个碳原子(更优选6-20个碳原子，尤其优选6-9个碳原子)的芳基。其具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、环戊基、己基、环己基、辛基、壬基、苯甲基、2-苯乙基、1-苯乙基、苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基以及类似基团。当上述通式(Ia)中的R1至R4表示被取代的烃基时，优选的为含1-100个碳原子(更优选1-50个碳原子)的烷基、含3-100个碳原子(更优选3-50个碳原子)的环烷基、含7-30个碳原子(更优选7-20个碳原子，尤其优选7-9个碳原子)的芳烷基，或含6-30个碳原子(更优选6-20个碳原子，尤其优选6-9个碳原子)的芳基。以上每一个基团都可以被卤原子、羟基、烷氧基、氨基、取代氨基或类似的基团取代。其具体例子包括三氟甲基，2-叔丁氧乙基、3-二甲基氨丙基以及类似基团。当上述通式(Ia)中的R1至R4表示烃氧基时，优选的为含1-30个碳原子(更优选含1-20个碳原子，尤其优选含1-9个碳原子)的烷氧基、含3-30个碳原子(更优选3-20个碳原子，尤其优选3-9个碳原子)的环烷氧基、含7-30个碳原子(更优选含7-20个碳原子，尤其优选7-9个碳原子)的芳烷氧基，或者含6-30个碳原子(更优选含6-20个碳原子，尤其优选含6-9个碳原子)的芳氧基。其具体例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、环戊氧基、己氧基、环己氧基、辛氧基、壬氧基、苯甲氧基、2-苯乙氧基、1-苯乙氧基、苯氧基、4-甲基苯氧基、4-乙基苯氧基以及类似基团。当上述通式(Ia)中的R1至R4表示被取代的烃氧基时，优选的是含1-30个碳原子(更优选1-10个碳原子，尤其优选1-9个碳原子)的烷氧基、含3-30个碳原子(更优选3-20个碳原子，尤其优选3-9个碳原子)的环烷氧基、含7-30个碳原子(更优选7-20个碳原子，尤其优选7-9个碳原子)的芳烷氧基，或含6-30个碳原子(更优选6-20个，尤其优选6-9个碳原子)的芳氧基。以上每一个基团都可以被卤原子、烷氧基、氨基、取代氨基以及类似基团取代。其具体例子包括三氟甲氧基、2-叔丁氧基乙氧基、3-二甲基氨基丙氧基以及类似基团。当上述通式(Ia)中的R1至R4表示被取代的氨基时，氨基优选的被含1-30个碳原子(更优选1-20个碳原子)的烷基、含3-30个碳原子(更优选3-20个碳原子)的环烷基、含7-30个碳原子(更优选7-20个碳原子)的芳烷基，或含6-30个碳原子(更优选6-20个碳原子)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种取代酚的氧化聚合物，由至少一种取代酚化合物通过氧化聚合而成，这种取代酚化合物选自由下列通式（Ⅰａ）表示的取代酚化合物，和由下列通式（Ⅰｂ）表示的２，６－二取代酚化合物，其中，氧化聚合物的数均聚合度是３或更多： ＊＊＊ （Ⅰａ） 其中，在通式（Ⅰａ）中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自独立地表示氢原子、取代或未被取代烃基、取代或未被取代的烃氧基、被取代或未被取代的氨基、被取代或未被取代的巯基或是卤原子；Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］，或者Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］可以形成环，前提是Ｒ↑［１］到Ｒ↑［４］中至少有一个表示被取代或未被取代的含１０个或更多碳原子的饱和烃基，且Ｒ↑［１］和／或Ｒ↑［４］表示氢原子；和 ＊＊＊ （Ⅰｂ） 在通式（Ⅰｂ）中，Ｒ↑［１１］表示被取代或未被取代的含１５个或更多碳原子的饱和烃基，Ｒ↑［１２］与Ｒ↑［１１］相同；或者当Ｒ↑［１２］和Ｒ↑［１１］不同时，Ｒ↑［１２］表示被取代或未被取代的烃基、被取代或未被取代的烃氧基、被取代或未被取代的氨基、被取代或未被取代的巯基或卤原子。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：东村秀之，小林四郎，
申请(专利权)人：独立行政法人产业技术综合研究所，
类型：发明
国别省市：JP[日本]