锌衍生物作为环酯聚合催化剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及通式（１）的锌衍生物作为环酯（共）聚合催化剂的用途：其中Ｌ↓［１］代表式－Ｅ↓［１４］（Ｒ↓［１４］）（Ｒ’↓［１４］）（Ｒ”↓［１４］）、－Ｅ↓［１５］（Ｒ↓［１５］）（Ｒ’↓［１５］）或－Ｅ↓［１６］（Ｒ↓［１６］）的基团；Ｅ是１５族的原子；Ｌ↓［２］和Ｌ↓［３］各自代表式－Ｅ↓［１４］（Ｒ↓［１４］）（Ｒ’↓［１４］）（Ｒ”↓［１４］）、－Ｅ↓［１５］（Ｒ↓［１５］）（Ｒ’↓［１５］）或－Ｅ↓［１６］（Ｒ↓［１６］）的基团，或它们一起形成式－Ｌ’↓［２］－Ａ－Ｌ’↓［３］－的链；Ａ代表饱和或不饱和的链，含有１、２或３个１４族的元素；Ｌ’↓［２］和Ｌ’↓［３］各自代表式－Ｅ↓［１４］（Ｒ↓［１４］）（Ｒ’↓［１４］）－、－Ｅ↓［１５］（Ｒ↓［１５］）－或－Ｅ↓［１６］－的基团；Ｅ↓［１４］是１４族的元素；Ｅ↓［１５］是１５族的元素；Ｅ↓［１６］是１６族的元素；Ｒ↓［１４］、Ｒ’↓［１４］、Ｒ”↓［１４］、Ｒ↓［１５］、Ｒ’↓［１５］和Ｒ↓［１６］各自代表各种基团。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
在过去的二十年中，可生物降解的聚合物已经得到很大的发展。特别是，聚酯例如聚ε-己内酯、聚交酯和聚乙醇酸交酯非常适合于许多工业(包装，家居用途的产品等)、药物(受控的和缓释的体系)和医学(缝合用品，假体等)用途。它们通常使用金属衍生物、特别是铝、锡和锌的衍生物进行开环聚合来制备(Kuran Prog.Polym.Sci.1998，23，919)。这些聚合反应大多数在非均相介质中进行，不利地导致宽的质量分布。在所有聚酯中，共聚物作为“分子设计”的大分子出现。根据寻求的用途，它们的性能实际上可以通过不同参数(链长度和质量分布，以及性质、比例，单体的成链，以及链端的性质)的作用来调节。所以，需要一种能控制所有这些参数的新的均相聚合方法。在本领域中，在最近数年中，研究工作主要涉及新的或多或少复杂的催化体系，例如卟啉配体体系(Inoue Acc Chem Res(1996)29，39)、二氨基胺(Bertrand J Am Chem Soc(1996)118，5822；Organometallics(1998)17，3599)或β-二亚氨酸酯(Coates J Am Chem Soc(1999)121，11583；Polym.Prep.(1990)40，542)。本专利技术提出了一种简单有效的环酯(共)聚合方法，它具有许多优点，特别是-所用的基于锌的(共)聚合催化剂是容易获得的和便宜的；它们没有毒性或仅仅有轻微的毒性。它们是良好定义的化合物(它们以单体和/或二聚体的形式存在)；-(共)聚合反应可以实际上在均相介质中进行以便限制获得的(共)聚合物的质量分布；这种方法非常适合于制备嵌段共聚物。连续添加单体使得有可能特别获得嵌段共聚物。最后，该方法使得有可能完全控制(共)聚合物端部的性质。所以，本专利技术的主题是通式(1)的锌衍生物作为环酯(共)聚合催化剂的用途 其中L1代表式-E14(R14)(R’14)(R”14)、-E15(R15)(R’15)或-E16(R16)的基团；E是15族的原子；L2和L3各自代表式-E14(R14)(R’14)(R”14)、-E15(R15)(R’15)或-E16(R16)的基团，或它们一起形成式-L’2-A-L’3-的链；A代表饱和或不饱和的链，含有1、2或3个14族的元素，各自非必要地和独立地被下述取代的(被一个或多个相同或不同的取代基取代)或未取代的基团之一所取代烷基、环烷基、芳基，其中所述取代基是卤原子、烷基、芳基、硝基或氰基基团；L’2和L’3各自代表式-E14(R14)(R’14)-、-E15(R15)-或-E16-的基团；E14是14族的元素；E15是15族的元素；E16是16族的元素；R14、R’14、R”14、R15、R’15和R16各自代表氢原子；下述取代的(被一个或多个相同或不同的取代基取代)或未取代的基团之一烷基、环烷基、芳基，其中所述取代基是卤原子、烷基、环烷基、芳基、硝基或氰基基团；式-E’14RR’R”的基团；E’14是14族的元素；R、R’和R”各自代表氢原子或下述取代的(被一个或多个相同或不同的取代基取代)或未取代的基团之一烷基、环烷基、芳基，其中所述取代基是卤原子、烷基、芳基、硝基或氰基基团。在上述定义中，术语卤原子代表氟、氯、溴或碘，优选氯原子。术语烷基优选代表具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，特别是具有1-4个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。环烷基选自饱和或不饱和的单环环烷基。饱和的单环环烷基可以选自具有3-7个碳原子的基团，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基。不饱和的环烷基可以选自环丁烯、环戊烯、环己烯、环戊二烯、环己二烯基团。芳基可以是单或多环型的。单环芳基可以选自苯基，非必要地被一个或多个烷基取代，例如甲苯基、二甲苯基、基、枯烯基。多环芳基可以选自萘基、蒽基、菲基。式(1)化合物可以是环状单体和/或二聚体的形式 式(1)化合物可以含有一种或多种溶剂分子(与一个或两个四氢呋喃分子的锌配合物已经被分离和完全表征K.G.Caulton等人，Inorg.Chem.(1986)25，1803；D.J.Darensbourg等人，J.Am.Chem.Soc.(1999)121，107)或者一种或多种膦(与一个或两个膦分子的锌配合物已经被分离和完全表征D.J.Darensbourg等人，Inorg.Chem.(1998)37，2852和同一出处的(2000)39，1578)。术语溶剂表示芳烃例如苯、甲苯；环状或无环的二烷基醚，例如二乙醚、二噁烷、四氢呋喃、乙基叔丁基醚；氯化溶剂，例如二氯甲烷、氯仿；脂族或芳族的腈，例如乙腈、苯甲腈；脂族或芳族的、环状或无环的酮，例如丙酮、二苯甲酮、环己酮；脂族或芳族的、环状或无环的羧酸衍生物，例如乙酸乙酯、二甲基甲酰胺。术语膦表示芳族和/或脂族的叔膦，例如三苯基膦、二苯基甲基膦、二甲基苯基膦、三丁基膦、三甲基膦。本专利技术的更具体的主题是上述定义的通式(1)化合物作为环酯(共)聚合催化剂的用途，其特征在于E是氮或磷原子；E14是碳或硅原子；E15是氮或磷原子；E16是氧或硫原子；A代表饱和或不饱和的链，含有1、2或3个14族的元素，各自非必要地和独立地被烷基或芳基取代；R14、R’14、R”14、R15、R’15和R16各自代表氢原子、烷基、芳基或式-E’14RR’R”的基团；E’14是碳或硅原子；R、R’和R”各自代表氢原子或烷基，和优选的是，E是氮原子；E14是碳原子；E15是氮原子；E16是氧或硫原子；R14、R’14、R”14、R15和R’15各自代表烷基或式-E’14RR’R”的基团；R16代表烷基或芳基，非必要地被选自烷基和卤素的一个或多个取代基所取代；E’14是硅原子；R、R’和R”各自代表氢原子或甲基、乙基、丙基或异丙基。本专利技术的更具体的主题也是上述定义的通式(1)化合物作为环酯(共)聚合催化剂的用途，其特征在于L1代表式-E15(R15)(R’15)的基团；L2和L3各自代表式-E14(R14)(R’14)(R”14)的基团；和优选的是E是氮原子；E15是氮原子；R14、R’14、R”14、R15和R’15各自代表烷基或式-E’14RR’R”的基团；R、R’和R”各自代表非必要地被取代的烷基。非常优选的是，上述定义的式(1)化合物对应于下式Zn。特定的式(1)化合物是公知的产物，即其合成和表征已经有描述(H.Burger，W.Sawodny，U.Wannagat，J.Organometal.Chem.(1965)3，113；K.Hedberg等人，Inorg.Chem.(1984)23，1972；P.P.Power等人，Inorg.Chem.(1991)30，5013；H.Schumann等人，Z.Anorg.Allg.Chem.(1997)623，1881以及同一出处的(2000)626，747)。所以，式(1)的新化合物可以通过与已公开的合成路线相似地制备。本专利技术涉及上述定义的式(1)化合物作为催化剂用于实施环酯(共)聚合的用途，即环酯的聚合或共聚反应。在实施这些(共)聚合的过程中，根据本专利技术的化合物起到链引发剂和/或调节剂的作用。环酯可以是本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（１）的锌衍生物作为环酯（共）聚合催化剂的用途：　　　　＊＊＊　　（１）　　　　其中　　　　Ｌ↓［１］代表式－Ｅ↓［１４］（Ｒ↓［１４］）（Ｒ’↓［１４］）（Ｒ”↓［１４］）、－Ｅ↓［１５］（Ｒ↓［１５］）（Ｒ’↓［１５］）或－Ｅ↓［１６］（Ｒ↓［１６］）的基团；　　　　Ｅ是１５族的原子；　　　　Ｌ↓［２］和Ｌ↓［３］各自代表式－Ｅ↓［１４］（Ｒ↓［１４］）（Ｒ’↓［１４］）（Ｒ”↓［１４］）、－Ｅ↓［１５］（Ｒ↓［１５］）（Ｒ’↓［１５］）或－Ｅ↓［１６］（Ｒ↓［１６］）的基团，或它们一起形成式－Ｌ’↓［２］－Ａ－Ｌ’↓［３］－的链；　　　　Ａ代表饱和或不饱和的链，含有１、２或３个１４族的元素，各自非必要地和独立地被下述取代的或未取代的基团之一所取代：烷基、环烷基、芳基，其中所述取代基是卤原子、烷基、芳基、硝基或氰基基团；　　　　Ｌ’↓［２］和Ｌ’↓［３］各自代表式－Ｅ↓［１４］（Ｒ↓［１４］）（Ｒ’↓［１４］）－、－Ｅ↓［１５］（Ｒ↓［１５］）－或－Ｅ↓［１６］－的基团；　　　　Ｅ↓［１４］是１４族的元素；　　　　Ｅ↓［１５］是１５族的元素；　　　　Ｅ↓［１６］是１６族的元素；　　　　Ｒ↓［１４］、Ｒ’↓［１４］、Ｒ”↓［１４］、Ｒ↓［１５］、Ｒ’↓［１５］和Ｒ↓［１６］各自代表氢原子；下述取代的或未取代的基团之一：烷基、环烷基或芳基，其中所述取代基是卤原子、烷基、环烷基、芳基、硝基或氰基基团；式－Ｅ’↓［１４］ＲＲ’Ｒ”的基团；　　　　Ｅ’↓［１４］是１４族的元素；　　　　Ｒ、Ｒ’和Ｒ”各自代表氢原子或下述取代的（被一个或多个相同或不同的取代基取代）或未取代的基团之一：烷基、环烷基、芳基，其中所述取代基是卤原子、烷基、芳基、硝基或氰基基团。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：A杜米特雷斯库，B马丁瓦卡，H戈尔尼茨卡，D布里苏，JB卡佐，G贝特朗，
申请(专利权)人：科学研究和应用咨询公司，科学研究国家中心，
类型：发明
国别省市：FR[法国]