有机锡化合物的催化组合物制造技术

用于二元羧酸、多元羧酸和／或羟基羧酸和醇的酯化反应、酯交换反应和缩聚反应的催化组合物，含有通式（Ⅰ）所示的锡化合物：　　　　［（Ｒ↑［１］Ｓｎ）↓［１］（ＯＨ）↓［ｍ－ｎ］（ＯＲ↑［２］）↓［ｎ］Ｏ↓［ｏ］］↑［ｐ＋］Ａ↑［ｑ－］↓［ｐ／ｑ］　　（式Ⅰ）　　　　其中：　　　　Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自独立地为含有１－１２个碳原子的直链、支链或环状的烷基或者芳基，　　　　Ａ↑［ｑ－］为阴离子，　　　　ｌ至少为１，　　　　ｍ为０－２０，　　　　ｎ为０－２０，　　　　ｐ为０－６，　　　　ｏ为０－２０，和　　　　ｑ为０－６。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于酯化反应、酯交换反应和缩聚反应的催化组合物，使用该催化组合物催化所述反应的方法，以及可通过该方法制备的聚酯或树脂。含有有机锡化合物的催化体系是人们广为熟悉的。例如式2+的化合物，主要结合其有趣的结构，描述于H.Puff，H.Reuter，J.Organomet.Chem.1989，373，173-184；D.Dakternieks，H.Zhu，E.R.T，Tiekink，R.Colton，J.Organomet.Chem.1994，476，33-40；S.Durand，K.Sakamoto，T.Fukuyama，A.Orita，J.Otera，A.Duthie，D.Dakternieks，M.Schulte，K.Jurkschat，Organometallics 2000，19，3220-3223。所述的2+类型的化合物被进一步描述为在乙酸酐与醇的乙酰化反应中在催化或活化试剂和化合物方面表现出较差的性能(S.Durand，K.Sakamoto，T.Fukuyama，A.Orita，J.Otera，A.Duthie，D.Dakternieks，M.Schulte，K.Jurkschat，Organometallics 2000，19，3220-3223.)已知当式2+的化合物储存在甲醇中时，将发生簇中的2个结构重要的μ2桥接的OH基被OCH3单元取代的反应(D.Dakternieks，H.Zhu，E.R.T，Tiekink，R.Colton，J.Organomet.Chem.1994，476，33-40)。还已知在用于某些应用如包装和工业丝的聚酯生产中，在固态下发生结晶化和缩聚反应(US-A-4,064,112，US-A-4,263,425，US-A-5,362,844)。在其它应用中，纤维或长丝被直接纺拉，并且直接的预成型物在这样一种方法中被生产，其中中间体转化成固态，并且不采用重复的再熔解。传统的聚酯组合物总是与一系列的缺点联系在一起(总述在Handbook of polyester thermoplastics，1stediton，Wiley-VCH，Weinheim，2002)。在这些缺点中尤为突出的是-高温合成的必要性-高催化剂浓度(100-500ppm)-在加工和缩聚条件下发生降解过程；例如乙烯基酯的形成和在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中乙醛的形成；在聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)中丙烯醛的形成；和在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中四氢呋喃的形成。-受限制的催化剂体系的使用，取决于方法的工艺和底物的化学结构；例如在酯化和/或预/缩合步骤中，不能加入传统的钛基催化剂，因为这些钛基催化剂容易水解成无活性的钛氧化物。-催化剂体系的应用只限于所选的工艺步骤中，例如只在酯化反应步骤中，或只在酯交换反应步骤中，或只在缩聚反应步骤中。-生产出的聚酯看起来混浊，例如因金属元素杂质的沉积引起，当使用锑基催化剂体系时可能发生这种沉积。-催化剂本身造成的聚酯变色，例如钛基催化剂体系导致聚合物发黄或形成有色副产物。-催化剂和催化剂配方的计量和添加有问题。本专利技术的目的是提供一种适用于催化酯化反应、酯交换反应和缩聚反应的催化组合物，一种催化的酯化反应、酯交换反应和缩聚反应的改进方法，和用于瓶、膜、箔、纱、模制填料的改进聚酯或用作粉末涂料和工业合成材料的树脂的生产，它们避免现有技术的缺限。根据本专利技术，通过权利要求1所述的催化组合物，权利要求7所述的制备这种催化组合物的方法，权利要求10所述的它们的应用，以及权利要求18和19所述的聚酯或树脂，解决了所述问题。本专利技术的第一实施方案涉及一种催化组合物，该催化组合物用于二元羧酸、多元羧酸、羟基羧酸和/或它们的衍生物与醇的酯化反应、酯交换反应和缩聚反应，含有至少一种通式(I)的锡化合物p+Aq-p/q(式I)其中R1和R2各自独立地为含有1-12个碳原子的直链、支链或环状的烷基或者芳基，Aq-为阴离子，l至少为1，m为0-20，n为0-20，p为0-6，o为0-20，和q为0-6。R1的优选实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、正辛基、异辛基、2-乙基-1-己基、2，2，4-三甲基戊基、壬基、癸基、十二烷基、正十二烷基、环戊基、环己基、环庚基、甲基环己基、乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、萘基、蒽基、菲基、邻甲苯基、对甲苯基、间甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、2，4，6-三甲苯基、苯基、苄基。本专利技术优选的取代基为甲基、正丁基、正辛基和正十二烷基。R2的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、正辛基、异辛基、2，2，4-三甲基戊基、2-羟基-1-乙基戊基、羟基-新戊基、2-乙基-1-己基、壬基、癸基、十二烷基、正十二烷基、环戊基、环己基、环庚基、甲基环己基、乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、萘基、蒽基、菲基、邻甲苯基、对甲苯基、间甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、2，4，6-三甲苯基、苯基、苄基。本专利技术优选的取代基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基。A的优选实例为O、OH、甲醇根、乙醇根、正丙醇根、异丙醇根、正丁醇根、2-丁醇根、异丁醇根、叔丁醇根、正戊醇根、异戊醇根、新戊醇根、叔戊醇根、2-甲基-1-丁醇根、己醇根、庚醇根、正辛醇根、异辛醇根、2，2，4-三甲基戊醇根、壬醇根、癸醇根、十二烷醇根、正十二烷醇根、环戊醇根、环己醇根、环庚醇根、甲基环己醇根、乙二醇根(glycolate)、丙三醇根(glycerate)、频哪醇根(pinakolate)、新戊二醇根、乙烯醇根、炔丙醇根、2-乙基-1-己醇根、甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、己酸根、辛酸根、癸酸根(caprinate)、十二酸根、laureate、2-乙基-1-己酸根、新癸酸根、软脂酸根、硬脂酸根、苯甲酸根、对苯二甲酸根、邻苯二甲酸根、间苯二甲酸根、丙烯酸根、甲基丙烯酸根、2-丁烯酸根、异丁烯酸根、乙烯基乙酸根、油酸根、山梨酸根、亚油酸根、亚麻酸根、三氟乙酸根、甲磺酸根、乙磺酸根、正丙磺酸根、异丙磺酸根、正丁磺酸根、2-丁磺酸根、异丁磺酸根、叔丁磺酸根、正戊磺酸根、异戊磺酸根、新戊磺酸根、叔戊磺酸根、2-甲基-1-丁磺酸根、己磺酸根、庚磺酸根、正辛磺酸根、异辛磺酸根、2，2，4-三甲基戊磺酸根、壬磺酸根、癸磺酸根、十二烷磺酸根、正十二烷磺酸根、环戊磺酸根、环己磺酸根、环庚磺酸根、甲基环己磺酸根、对甲苯磺酸根、草酸根、丙二酸根、丁二酸根、戊二酸根、己二酸根、反式丁烯二酸根、顺丁烯二酸根、下述单酯化合物的羧酸根顺丁烯二酸单甲酯、顺丁烯二酸单乙酯、顺丁烯二酸单丁酯、顺丁烯二酸单正丙基酯、顺丁烯二酸单异丙基酯、顺丁烯二酸单正丁基酯、顺丁烯二酸单(2-丁基)酯、顺丁烯二酸单异丁基酯、顺丁烯二酸单叔丁基酯、顺丁烯二酸单正戊基酯、顺丁烯二酸单异戊基酯、顺丁烯二酸单新戊基酯、顺丁烯二酸单叔戊基酯、顺丁烯二酸单(2-甲基-1-丁基)酯、顺丁烯二酸单己基酯、顺丁烯二酸单庚基酯、顺丁烯二酸单正辛基酯、顺丁烯二酸单异辛基酯、顺丁烯二酸单(2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：O·舒马赫，J·勒德尔，A·卡普里斯，L·弗兰克，J·卡尼修斯，
申请(专利权)人：克鲁普顿有限公司，
类型：发明
国别省市：