液态环氧树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种橡胶粒子的分散性优异、不损害环氧树脂原本具有的高耐热性、机械强度且能够实现低弹性模量的液态环氧树脂组合物。其包含：(A)液态环氧树脂、(B)含有下述(B‑1)和(B‑2)的橡胶粒子分散环氧树脂混合物、(C)固化剂、(D)无机填充材料、以及(E)固化促进剂，其中，(B‑1)为50～90质量％的液态环氧树脂，(B‑2)为10～50质量％的平均粒径为10nm～10000nm的橡胶粒子。

Liquid epoxy resin composition

The present invention provides a liquid epoxy resin composition having excellent dispersibility of rubber particles, without compromising the high heat resistance, mechanical strength, and low elastic modulus of the epoxy resin. It includes: (A), liquid epoxy resin (B) containing the following (B (1) and B 2) rubber particles dispersed mixture of epoxy resin and curing agent (C), (D) inorganic filler, curing agent, and (E), (B 1) 50 - 90 mass% liquid epoxy resin (B 2) for the average particle size of 10 to 50 mass% of the diameter of rubber particles 10nm ~ 10000nm.

【技术实现步骤摘要】
液态环氧树脂组合物
本专利技术涉及能够使橡胶粒子的分散性优异且不降低其玻璃化转变温度的低弹性化以及能够使其高强度化的液态环氧树脂组合物。
技术介绍
近年来，手机、智能手机、超薄型的液晶、等离子体TV、轻量笔记本型电脑等电子机器的小型化在推进着。从而，用于这些电子机器的电子部件正向着高密度集成化，进一步高密度封装化推进着。另外，在用于这些电子部件中的树脂材料由于热应力的关系要求其低膨胀性和低弹性模量的树脂材料。被广泛用于电子部件用途的环氧树脂虽具有高耐热性和与基材的高粘着性的特征，但也存在着硬脆的缺点。在此，有人探讨过，通过将作为橡胶成分的丙烯酸橡胶和硅橡胶以及丁二烯橡胶添加在环氧树脂组合物中，来降低树脂的弹性模量从而降低其应力的方法(专利文献1、专利文献2)。但是，该方法存在着一旦将粉末状的橡胶成分直接添加在环氧树脂中，则会导致橡胶粒子彼此凝集，从而不能充分地得到所希望的特性的问题。另外，还有人探讨过，通过将具有使环氧树脂和环氧树脂进行反应的官能团的橡胶成分事先进行反应，添加环氧改性橡胶，从而提高低应力化和与基材的粘合性的方法(专利文献3)。但是，该方法随之产生了由于将环氧橡胶改性而使固化物的玻璃化转变温度降低和在高温时的机械强度降低的问题。因此，人们追求着不损害环氧树脂原本具有的特性，且即使在添加橡胶粒子的情况下也能够提高其在环氧树脂中的分散性的、能够实现低应力化的树脂。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2014-095063号公报专利文献2：日本特开2014-028932号公报专利文献3：日本专利4775374号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此，本专利技术的目的在于提供一种液态环氧树脂组合物。该液态环氧树脂组合物的橡胶粒子的分散性优异且能够不降低玻璃化转变温度地实现低弹性化以及高强度化。解决问题的方法本专利技术人等为了解决上述问题而反复进行深入研究，结果发现，以下的组合物是能够实现上述目的的半导体密封用树脂组合物，从而完成了本专利技术。即，本专利技术为提供下述树脂组合物的专利技术。[1]一种液态环氧树脂组合物，其包含下述(A)成分～(E)成分：(A)液态环氧树脂；(B)含有下述(B-1)和(B-2)的橡胶粒子分散环氧树脂混合物，相对于(A)成分100质量份，(B)成分为20～200质量份，(B-1)液态环氧树脂，在(B)成分中为50～90质量％，(B-2)平均粒径为10nm～10000nm的橡胶粒子，在(B)成分中为10～50质量％；(C)固化剂，相对于(A)成分和(B-1)中的环氧基的总计1当量，该(C)成分中的与环氧基具有反应性的基团为0.7～1.3当量的量；(D)无机填充材料，相对于(A)成分～(C)成分的总计100质量份，无机填充材料(D)为20～1500质量份；(E)固化促进剂，相对于(A)成分～(C)成分的总计100质量份，固化促进剂(E)为0.05～10质量份。[2]一种液态环氧树脂组合物，其包含下述(B)成分～(E)成分：(B)为含有下述(B-1)和(B-2)的橡胶粒子分散环氧树脂混合物，(B-1)为液态环氧树脂，在(B)成分中为50～90质量％，(B-2)为平均粒径10nm～10000nm的橡胶粒子，在(B)成分中为10～50质量％；(C)固化剂，相对于(B-1)成分中的环氧基的总计1当量，该(C)成分中的与环氧基具有反应性的基团为0.7～1.3当量的量；(D)无机填充材料，相对于(B)成分和(C)成分的总计100质量份，无机填充材料(D)为20～1500质量份(E)固化促进剂，相对于(B)成分和(C)成分的总计100质量份，固化促进剂(E)为0.1～10质量份。[3]如[1]或[2]所述的液态环氧树脂组合物，其中，所述(B-2)成分为选自丙烯酸橡胶、硅酮橡胶、聚氨酯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶以及丁二烯橡胶中至少1种的橡胶粒子。专利技术的效果本专利技术的液态环氧树脂组合物的橡胶粒子的分散性优异，能够不损害环氧树脂原本具有的耐热性、机械强度且实现低弹性模量化。附图说明图1为表示在实施例中的玻璃化转变温度的确定方法的图。具体实施方式以下，对本专利技术的液态环氧树脂组合物加以详细地说明，但本专利技术并不限于此。本专利技术的特征在于，其包括下述(A)成分～(E)成分或(B)成分～(E)成分。液态环氧树脂(A)是指在室温(25℃)下为液态的环氧树脂。作为这样的液态环氧树脂，可列举例如，液态双酚A型环氧树脂、液态双酚F型环氧树脂、液态萘型环氧树脂、液态氨基苯酚型环氧树脂、液态氢化双酚型环氧树脂、液态醇醚型环氧树脂、液态环状脂肪族型环氧树脂、液态芴型环氧树脂以及液态脂环族环氧树脂等。它们可使用单独一种或组合使用二种以上。橡胶粒子分散环氧树脂混合物(B)，其为将橡胶粒子(B-2)分散在下述液态环氧树脂(B-1)中的混合物。(B-1)和(B-2)的质量比为(B-1)︰(B-2)＝50～90质量％︰10～50质量％，优选为60～80质量％︰20～40质量％。另外，在不含有本专利技术的成分(A)的情况下，(B-1)和(B-2)的质量比也可为(B-1)︰(B-2)＝50～95质量％︰5～50质量％。橡胶粒子分散环氧树脂混合物(B)，既可以直接使用在市场上销售产品，也可以使用于事先分别制备(B-1)和(B-2)并将两者混合得到的混和物。混合物可以根据需要在进行加热处理的同时对(B-1)和(B-2)进行搅拌、混合以及分散而获得。作为这些进行搅拌、混合以及分散等的装置，并无特别限制，可以使用具有搅拌和加热装置的擂溃机、三辊轧机、球磨机、行星式搅拌机或搅拌球磨机等。也可以将这些装置适当地进行组合而使用。相对于(A)成分100质量份，(B)成分的添加量为20～200质量份，优选为50～150质量份。需要说明的是，在不配合(A)成分的情况下，优选配合较多的(B-1)成分。在本专利技术的液态环氧树脂组合物中，液态环氧树脂(A)和液态环氧树脂(B-1)的添加量优选为配合4～60质量％，特别优选为配合5～50质量％。作为液态环氧树脂(B-1)，与(A)成分同样地可列举例如，液态双酚A型环氧树脂、液态双酚F型环氧树脂、液态萘型环氧树脂、液态氨基苯酚型环氧树脂、液态氢化双酚型环氧树脂、液态醇醚型环氧树脂、液态环状脂肪族型环氧树脂、液态芴型环氧树脂、液态缩水甘油胺型环氧树脂以及脂环族环氧树脂等。它们可使用单独一种或组合使用二种以上。其中，特别优选为液态双酚A型环氧树脂、液态双酚F型环氧树脂、液态氨基苯酚型环氧树脂以及液态缩水甘油胺型环氧树脂。另外，作为(B-1)使用的液态环氧树脂既可以与作为(A)使用的液态环氧树脂相同，也可以不同。作为(B-2)成分的平均粒径为10nm～10000nm的橡胶粒子，可列举例如，苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、丁二烯橡胶(BR)、聚氨酯橡胶(UR)、丙烯酸橡胶(AR)等的橡胶粒子。其中，从耐热性、耐湿性的观点考虑，优选为由丙烯酸橡胶(AR)组成的橡胶粒子。另外，作为上述以外的橡胶粒子，也可以适宜使用硅橡胶粒子。若例示这些，则可以列举，直链状的聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷等聚有机硅氧烷交联而成的硅橡胶粒子、用硅酮树脂包覆硅橡胶粒子的表面而成的硅橡胶粒子、用环氧基修饰硅橡胶粒子的表面而成的硅橡本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液态环氧树脂组合物，其包含下述(A)成分～(E)成分：(A)液态环氧树脂；(B)含有下述(B‑1)和(B‑2)的橡胶粒子分散环氧树脂混合物，相对于(A)成分100质量份，(B)成分为20～200质量份，(B‑1)液态环氧树脂，在(B)成分中为50～90质量％，(B‑2)平均粒径为10nm～10000nm的橡胶粒子，在(B)成分中为10～50质量％；(C)固化剂，相对于(A)成分和(B‑1)中的环氧基的总计1当量，该(C)成分中的与环氧基具有反应性的基团为0.7～1.3当量的量；(D)无机填充材料，相对于(A)成分～(C)成分的总计100质量份，无机填充材料(D)为20～1500质量份；(E)固化促进剂，相对于(A)成分～(C)成分的总计100质量份，固化促进剂(E)为0.05～10质量份。

【技术特征摘要】
2015.12.22 JP 2015-2494791.一种液态环氧树脂组合物，其包含下述(A)成分～(E)成分：(A)液态环氧树脂；(B)含有下述(B-1)和(B-2)的橡胶粒子分散环氧树脂混合物，相对于(A)成分100质量份，(B)成分为20～200质量份，(B-1)液态环氧树脂，在(B)成分中为50～90质量％，(B-2)平均粒径为10nm～10000nm的橡胶粒子，在(B)成分中为10～50质量％；(C)固化剂，相对于(A)成分和(B-1)中的环氧基的总计1当量，该(C)成分中的与环氧基具有反应性的基团为0.7～1.3当量的量；(D)无机填充材料，相对于(A)成分～(C)成分的总计100质量份，无机填充材料(D)为20～1500质量份；(E)固化促进剂，相对于(A)成分～(C)成分的总计100质量份，固化促进剂(E)为0.05...

【专利技术属性】
技术研发人员：串原直行，隅田和昌，矢岛章，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP