本发明专利技术涉及一种聚酯树脂，该聚酯树脂含有４５～９９摩尔％的（ａ－１）碳原子数５以下的羟基羧酸单元、０．５～２７．５摩尔％的（ａ－２）芳香族二羧酸单元、０．５～２７．５摩尔％的（ａ－３）碳原子数４以下的脂肪族二醇单元，并且（ａ－１）～（ａ－３）的合计含量为９５摩尔％以上，当羟基羧酸含量为Ｍ摩尔％时，聚酯树脂的密度ρ（ｋｇ／ｃｍ↑［３］）≥１３４９＋Ｍ×０．８５。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及羟基羧酸和芳香族二羧酸与碳原子数4以下的脂肪族二醇共聚形成的密度处于特定范围的聚酯树脂。更具体而言，涉及以乙醇酸为主要成分的羟基羧酸和芳香族二羧酸与碳原子数4以下的脂肪族二醇共聚形成的密度处于特定范围、具有高阻气性的聚酯树脂。本专利技术还涉及由至少具有上述共聚聚酯树脂以及与其不同的结晶性聚酯树脂这两种树脂层的叠层体形成的成型体。
技术介绍
在食品包装等领域采用高分子材料时，为预防内容物质的变质，人们希望采用透气性低的材料。在聚酯树脂中，由于聚对苯二甲酸乙二酯在成型性、机械物性、阻气性之间能有良好平衡，所以，用于各种饮料容器等的食品包装材料的实例很多。但是，对于特别要求具有长期保存性的食品包装而言，即使含有聚对苯二甲酸乙二酯树脂，阻气性也不一定充分，因此，人们提出了阻气性优异的聚酯树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂的阻气性改性材料等各种技术方案。在日本特公昭63-40444号公报中，提出了一种以间苯二甲酸、乙二醇以及1，3-二(2-羟乙氧基)苯的共聚物作为二氧化碳、氧透过性低的树脂的技术方案，但这种树脂的阻气性也不能说很充分。人们也曾研究过利用共聚羟基羧酸的聚酯例如聚乙醇酸的技术方案。在美国专利4565851号公报中，揭示有向聚对苯二甲酸乙二酯中掺杂聚乙醇酸来改善阻气性的技术方案。但是，由于聚对苯二甲酸乙二酯与聚乙醇酸的混合性差，所以，存在难以得到透明的树脂组合物、难以形成外观良好的包装材料的问题。另外，在日本特开平10-138371号公报中，揭示了含有聚对苯二甲酸乙二酯等的热塑性树脂与聚乙醇酸的多层容器，而在日本特开平10-337772号公报中，则揭示了含有聚乙醇酸的中空成型容器。但在以聚对苯二甲酸乙二酯和聚乙醇酸为原料制成多层成型容器时，因粘合性差，因此，为体现出实用性，不得不使用粘合剂来粘合界面，且因聚乙醇酸易水解，所以还有难以用于实用性的包装材料的问题。在用作多层成型瓶时，由于聚乙醇酸与聚对苯二甲酸乙二酯的混合性不好，所以，还具有难以回收、再利用的问题。而且聚乙醇酸易水解，还有难以用于实用性的包装材料的问题。在日本特开2003-136657号公报中，提出了一种至少含有聚乙醇酸层和热塑性聚酯树脂层的叠层容器。但是，由于聚乙醇酸与聚对苯二甲酸乙二酯的混合性不好，所以，在用作叠层成型瓶时，具有透明性变差的问题，另外，对叠层体进行再成型加工后，还有透明性下降、难以回收、再利用的问题。另外，在日本专利第2564469号、特公平7-21107号、特开昭61-179226号等文献中，提出了羟基羧酸和芳香族二羧酸共聚得到的聚酯的技术方案。而在日本专利第2564469号、特公平7-21107号公报中，将聚对苯二甲酸乙二酯组分与共聚脂肪族羟基羧酸得到的聚间苯二甲酸乙二酯组分形成多层结构，或者掺杂使用，但该含有羟基羧酸的聚间苯二甲酸乙二酯未能含有足够多的羟基羧酸，所以阻气性不充分。另外，在日本特开昭61-179226号公报中，也提出了间苯二甲酸和羟基羧酸共聚物的技术方案。但是，该共聚物是在260℃以上的高温下制造的，结果导致形成的是低密度的共聚物，阻气性也不能说充分高。
技术实现思路
本专利技术涉及一种聚酯树脂，用于改善上述状况，将高浓度羟基羧酸和芳香族二羧酸共聚而得到，密度处于特定范围，具有高阻气性、具有不存在实用性问题的耐水解性，与聚对苯二甲酸乙二酯一起用作包装材料时，对回收、再利用方面没有影响。本专利技术的目的还在于，提供一种聚酯树脂叠层成型体，具有优异的透明性和层间粘合性，再利用时也无损于透明性。本专利技术的实施方式1涉及一种共聚聚酯树脂(A)，以聚酯树脂所有结构单元为100摩尔％时，碳原子数5以下的羟基羧酸单元含量为45～99摩尔％，碳原子数5以下的羟基羧酸单元、芳香族二羧酸单元、以及碳原子数4以下的脂肪族二醇单元的合计含量为95摩尔％以上，其中，当羟基羧酸的含量为M摩尔％时，其与聚酯树脂的密度ρ(kg/m3)的关系满足关系式ρ≥1349+M×0.85。另外，本专利技术聚酯树脂(A)的优选方式为当羟基羧酸的含量为M摩尔％时，其与二氧化碳气体渗透系数PCO2(ml·mm/m2·day·atm)的关系优选满足关系式PCO2≤2.7-M×0.023.]]>特别优选为上述聚酯中碳原子数5以下的羟基羧酸单元为乙醇酸。而且本专利技术聚酯中的芳香族二羧酸单元优选为间苯二甲酸单元和/或2，6-萘二甲酸单元和/或对苯二甲酸单元，其中特别优选为间苯二甲酸单元。另外，本专利技术的聚酯树脂(A)，优选将碳原子数5以下的羟基羧酸、芳香族二羧酸、以及碳原子数4以下的脂肪族二醇进行酯化，并在150℃～250℃的温度范围内进行熔融缩聚反应而得到。另外，本专利技术的聚酯树脂，优选使碳原子数5以下的羟基羧酸酯、芳香族二羧酸酯、以及碳原子数4以下的脂肪族二醇发生酯换反应，并在150℃～250℃的温度范围内进行熔融缩聚反应而得到。本专利技术实施方式2涉及一种聚酯树脂成型体，是由至少具有上述共聚聚酯树脂(A)以及与其不同的结晶性聚酯树脂(B)这两种树脂层的叠层体形成的成型体。本专利技术的结晶性聚酯树脂(B)，其中优选为聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚-2，6-萘二甲酸乙二酯、聚间苯二甲酸乙二酯。本专利技术的结晶性聚酯树脂是指用DSC(差示扫描量热计)能观测到熔融峰的聚酯树脂。本专利技术的聚酯树脂成型体优选具备至少具有含有共聚聚酯树脂(A)的层以及含有结晶性聚酯树脂(B)的层的层结构，含有共聚聚酯树脂(A)的层的至少一面与含有结晶性聚酯树脂(B)的层相接，特别优选具有(A)层被(B)层包夹的层结构。具体实施例方式聚酯树脂(A)本专利技术的聚酯树脂(A)是在以聚酯树脂所有结构单元为100摩尔％时，碳原子数5以下的羟基羧酸单元含量为45～99摩尔％，碳原子数5以下的羟基羧酸单元、芳香族二羧酸单元、以及碳原子数4以下的脂肪族二醇单元的合计含量为95摩尔％以上的聚酯树脂，其中，当羟基羧酸的含量为M摩尔％时，其与聚酯树脂密度ρ(kg/m3)的关系满足关系式ρ≥1349+M×0.85。在以聚酯树脂(A)所有结构单元为100摩尔％时，芳香族二羧酸以及碳原子数4以下的脂肪族二醇通常含量为0.5～27.5摩尔％，优选为1～20摩尔％，进一步优选为1～15摩尔％。本专利技术所使用的碳原子数5以下的羟基羧酸可举出乙醇酸、乳酸、4-羟基正丁酸、2-羟基异丁酸、5-羟基正吉草酸、3-羟基丙酸等。它们既可单独使用，也可混合两种以上使用。从可得到阻气性高的聚酯树脂考虑，在这些羟基羧酸中，优选乙醇酸、3-羟基羧酸等，更优选乙醇酸。在以该聚酯树脂所有结构单元为100摩尔％时，这些羟基羧酸含量通常为45～99摩尔％、优选为50～98摩尔％、更优选为60～97摩尔％。作为本专利技术中所使用的芳香族二羧酸可举出碳原子数8～12的芳香族二羧。具体可举出间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等。这些芳香族二羧酸既可单独使用，也可混合两种以上使用。从可得到阻气性高、机械物性好的聚酯树脂的方面考虑，在这些芳香族二羧酸中，优选为选自间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、对苯二甲酸中的至少一种，特别优选使用间苯二甲酸。作为本专利技术所使用的碳原子数4以下的脂肪族二醇单元可举本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种聚酯树脂（Ａ），其特征在于：以聚酯树脂所有结构单元为１００摩尔％时，（ａ－１）碳原子数５以下的羟基羧酸单元含量为４５～９９摩尔％，（ａ－２）芳香族二羧酸单元含量为０．５～２７．５摩尔％，（ａ－３）碳原子数 ４以下的脂肪族二醇单元含量为０．５～２７．５摩尔％，并且（ａ－１）碳原子数５以下的羟基羧酸单元、（ａ－２）芳香族二羧酸单元、（ａ－３）碳原子数４以下的脂肪族二醇单元的合计含量为９５摩尔％以上，当羟基羧酸的含量为Ｍ摩尔％时，其 与聚酯树脂的密度ρ（ｋｇ／ｍ↑［３］）的关系满足下式１，ρ≥１３４９＋Ｍ×０．８５［式１］。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：丹淳二，武藤泰弘，太田诚治，佐佐木丰明，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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