单液型光热并用固化性树脂组合物及其用途制造技术

本发明专利技术的单液型光热并用固化性树脂组合物的特征在于，含有（１）环氧树脂、（２）丙烯酸酯单体和／或甲基丙烯酸酯单体或它们的低聚物、（３）潜在性环氧树脂固化剂、（４）光自由基聚合引发剂和（５）每分子含有２个以上硫醇基的化合物，且该成分（５）在１００重量份该树脂组合物中的含量为０．００１～５．０重量份。根据本发明专利技术，可以提供特别是使遮光区域固化性优异的单液型光热并用固化性树脂组合物，而且，可以提供能采用液晶滴注工艺、遮光区域固化性优异、且粘结可靠性，特别是高温高湿粘结可靠性优异的光热并用固化性液晶密封剂组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及单液型光热并用固化性树脂组合物及其用途。更具体而言，本专利技术涉及单液型光热并用固化性树脂组合物、由其构成的液晶密封剂组合物(特别是液晶滴注法中使用的液晶密封剂组合物)、使用它的液晶显示板的制造方法及液晶显示板。
技术介绍
以往，当在印刷基板上焊接芯片电阻、电容器等电子器件时，已知有使用单液型光热并用固化性树脂组合物作为粘结剂，将电子器件暂时固定在印刷基板上的方法。由于该方法消除了仅使用光固化性粘结剂进行暂时固定时的缺点，即，可控反应时间短、易发生位置偏移的缺点，因而树脂组合物不仅具有光固化性，还被赋予了热固化性，通过光照增粘来切实地确保暂时固定的位置，起到暂时固定的作用，然后通过热固化进行完全固化，使耐热性及粘结性得到了提高。另外，近年来，作为以便携电话为代表的各种设备的显示板，具有轻量、高精细特点的液晶显示板正在得到广泛地使用。作为这种液晶显示板的制造方法，以下方法一直以来得到了广泛使用，即，将以环氧树脂为主体的热固性密封剂组合物涂布在液晶显示用玻璃基板上，进行预固化处理后，贴合相对的基板并进行热压粘结，形成液晶封装用液晶盒后，在真空中注入液晶，注入后封闭液晶注入口。但是，就上述液晶显示板的制造方法而言，由于热固化时产生热变形，易于出现液晶盒间隙的偏差，而且液晶注入工序需要时间，因此难以缩短制造工序时间和提高高精细、小型液晶显示板或大型液晶显示板的生产性。作为解决该问题的方法，以前提出了使用以丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为主成分的光固化型丙烯酸类液晶密封剂、光固化型环氧类液晶密封剂、以酚醛清漆型环氧树脂的部分丙烯酸化产物或部分甲基丙烯酸化产物为主成分的并用光固化及热固化的液晶密封剂等方案。另外，有关其中的光热并用固化型液晶密封剂，还提出了以下方法，即，在真空下将该密封剂涂布在设置了电极图形及取向膜的基板上，再在涂布有该密封剂的基板、或相对的基板上滴落液晶，滴完液晶后贴合相对的基板，在第一阶段通过紫外线照射进行光固化来快速地固定基板，即，形成液晶盒间隙，在第二阶段通过松开挤压工具进行热固化而使密封剂完全固化，从而制造液晶显示板。例如，专利文献1中公开了液晶滴注的技术手段，但配线部位的遮光区域部分不一定能满足可靠性。在专利文献2中，公开了一种液晶滴注法用液晶密封剂组合物，该组合物被限定了液晶的电阻率下降量、液晶相转变点变化量的值，且含有光固化成分、热固化成分及光固化剂。但是，其中未记载该密封剂组合物光固化后的间隙形成特性、配线部位遮光区域的固化性，不能说所得到的液晶显示板一定具有足够的可靠性。还有，对于液晶密封剂组合物，本来还要求其具有在高温高湿下进行长时间放置时的粘结可靠性、保持液晶的电气光学特性、不出现液晶取向紊乱等性能。另外，在专利文献3中，提出了由每分子含有2个以上硫醇基的聚硫醇化合物、每分子含有2个以上碳-碳双键的多烯化合物、光聚合引发剂组成的光固化性液晶注入口封闭剂。但是，该光固化性树脂组合物作为液晶密封剂组合物使用时，不能说具有足够的粘结性、粘结可靠性。为了解决上述问题，本专利技术人进行了专心研究，结果发现，如果采用特定的单液型光热并用固化性树脂组合物，就可以解决上述问题，从而完成了本专利技术。专利文献1特开平9-5759号公报专利文献2特开2001-133794号公报专利文献3特许3048478号公报
技术实现思路
本专利技术的课题是提供特别是使遮光区域具有优异固化性的单液型光热并用固化性树脂组合物。本专利技术的另一课题是提供可优选适用于液晶滴注法的液晶密封剂组合物。具体来说，该问题是提供在第一阶段通过光固化形成液晶盒间隙后的液晶盒间隙稳定性优异、在第二阶段进行热固化工序时可抑制对液晶的污染、不引起液晶取向混乱、保持了液晶的电气特性、且粘结可靠性，特别是高温高湿粘结可靠性优异的单液型光热并用固化性液晶密封剂组合物。本专利技术的又一课题是提供使用上述液晶密封剂组合物并通过液晶滴注法制造液晶显示板的方法及液晶显示板。本专利技术的单液型光热并用固化性树脂组合物的特征在于，其含有(1)环氧树脂、(2)丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体或它们的低聚物、(3)潜在性环氧树脂固化剂、(4)光自由基聚合引发剂和(5)每分子含有2个以上硫醇基的化合物，其中，(5)每分子含有2个以上硫醇基的化合物在100重量份该树脂组合物中的含量为0.001～5.0重量份。另外，在本专利技术的单液型光热并用固化性树脂组合物中，如果以上述成分(1)～(5)的总重量为100重量份，则最好含有成分(1)1～60重量份，成分(2)5～97.989重量份，成分(3)1～25重量份，成分(4)0.01～5重量份，成分(5)0.001～5.0重量份。而且，优选上述成分(5)是由巯基羧酸和多元醇进行反应所形成的巯基酯类。本专利技术的单液型光热并用固化性树脂组合物优选进一步含有(6)使环氧树脂与每分子中同时具有至少1个甲基丙烯酰基或丙烯酰基及至少1个羧基的化合物进行反应而得到的部分酯化环氧树脂。另外，本专利技术涉及的液晶密封剂组合物的特征在于，其由上述单液型光热并用固化性树脂组合物组成。除了上述成分(1)～(6)外，本专利技术的液晶密封组合物还可含有(7)使丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体与可与它们进行共聚的单体进行共聚而形成的、环球法软化点温度为50～120℃的热塑性聚合物。还有，本说明书中的软化点温度是指按照JISK2207、采用环球法所测定的值。另外，本专利技术涉及的液晶显示板制造方法的特征在于，在液晶滴注法中，使用上述液晶密封剂组合物，进行光固化后，再进行热固化。另外，本专利技术的液晶显示板的特征在于，其通过上述液晶显示板制造方法进行制造。根据本专利技术，可以提供特别是使遮光区域具有优异固化性的光热并用固化性树脂组合物，而且可适用于液晶滴注法，特别是提供在第一阶段通过光固化形成液晶盒间隙后的液晶盒间隙稳定性优异、在第二阶段进行热固化工序时可抑制对液晶的污染、遮光区域的固化性优异、粘结可靠性特别是高温高湿粘结可靠性优异的单液型光热并用固化性液晶密封剂组合物。另外，根据本专利技术，可以提供使用了该液晶密封剂组合物、且显示特性，特别是配线部位遮光区域的显示特性优异的液晶显示板。具体实施例方式以下，对单液型光热并用固化性树脂组合物及由其组成的液晶密封剂组合物进行详细地说明。(单液型光热并用固化性树脂组合物)本专利技术的单液型光热并用固化性树脂组合物含有(1)环氧树脂、(2)丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体或它们的低聚物、(3)潜在性环氧树脂固化剂、(4)光自由基聚合引发剂和(5)每分子含有2个以上硫醇基的化合物，以特定量含有(5)每分子含有2个以上硫醇基的化合物，而且优选含有(6)使环氧树脂与每分子中同时具有至少1个甲基丙烯酰基或丙烯酰基及至少1个羧基的化合物进行反应而得到的部分酯化环氧树脂。首先，对以上各成分进行具体说明。(1)环氧树脂作为本专利技术中使用的环氧树脂的具体例子，可以列举以乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇等聚烷撑二醇类，二羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷、螺环二醇、甘油等为代表的多元醇类与表氯醇进行反应而得到的脂肪族多元缩水甘油醚化合物；以双酚A、双酚S、双酚F、双酚AD等为代表的芳香族二醇类及使用乙二醇、丙二醇、烷撑二醇对它们进行改本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种单液型光热并用固化性树脂组合物，其特征在于，含有（１）环氧树脂、（２）丙烯酸酯单体和／或甲基丙烯酸酯单体或它们的低聚物、（３）潜在性环氧基固化剂、（４）光自由基聚合引发剂和（５）每分子含有２个以上硫醇基的化合物，且（５）每分子含有２个以上硫醇基的化合物在１００重量份该树脂组合物中的含量为０．００１～５．０重量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：竹内文人，宫胁孝久，池口太藏，伊藤健司，八城贤一，佐佐木伸夫，永田桂，伊藤壮太，中原真，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，夏普株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]