制备低味聚醚多元醇的方法技术

由利用双金属氰化物络合催化剂制备的粗聚醚多元醇制备低味聚醚多元醇的方法，该方法包括：在容器中在５０－２００℃的温度下，在引入容器的汽提气总量与引入容器的多元醇总量比为２０－６００×１０↑［－３］ｍ↑［３］惰性气体／ｋｇ多元醇下和在０．５－１２０分钟的多元醇停留时间下，汽提粗聚醚多元醇。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种由利用双金属氰化物络合催化剂制备的粗聚醚多元醇。
技术介绍
聚醚多元醇是公知的。它们可用于许多目的。多元醇可以通过与聚异氰酸酯在合适条件下反应而用于制备聚氨酯。可以制得的聚氨酯产品包括聚氨酯泡沫、涂料、弹性体、密封剂和粘合剂。常规而言，通过以下方式制备聚醚多元醇在氢氧化钾催化剂存在下，将含有活性氢原子的含羟基引发剂与环氧烷烃比如环氧丙烷和环氧乙烷反应，以得到聚醚多元醇，也被称作聚(环氧烷烃)聚合物。现今，氢氧化钾催化剂可以被双金属氰化物(DMc)络合催化剂代替。这些化合物是公知的用于环氧化物聚合，即用于聚合环氧烷烃的催化剂。这些催化剂是高活性的，并且与使用强碱性催化剂如氢氧化钾制备的类似多元醇相比得到具有低不饱和度的聚醚多元醇。已知利用DMC催化剂制备的聚醚多元醇与使用强碱性催化剂制备的类似聚醚多元醇相比含有更少的副产物。在利用DMC催化剂制备的聚醚多元醇中挥发性化合物的含量低于在利用碱性催化剂制备的低味聚醚多元醇中这些化合物的含量。但已发现，利用DMC催化剂制备的聚醚多元醇仍然具有不能接受的气味。在将它们用于其中不能接受令人不快的气味的应用之前，必须处理这些聚醚多元醇。这证实了已知的低味多元醇，即气味并不与聚醚多元醇中存在的挥发性化合物的量成正比。获得低味聚醚多元醇的合适方法描述于现有技术如WO-A-99/47582、EP-A-466150、EP-A-864598和EP-A-417240中。这些方法均包括多个步骤。现已发现，可以按简单和直接的方式由利用DMC催化剂制备的粗聚醚多元醇制备低味聚醚多元醇。这是非常令人惊奇的，因为在利用DMC催化剂制备的粗聚醚多元醇中存在的少量挥发性化合物暗示着另一些化合物难以除去。
技术实现思路
本专利技术涉及一种由利用双金属氰化物络合催化剂制备的粗聚醚多元醇，该方法包括在容器中在50-200℃的温度下，在引入容器的汽提气总量与引入容器的多元醇总量比为20-600×10-3m3惰性气体/kg多元醇下和在0.5-120分钟的多元醇停留时间下，汽提粗聚醚多元醇。具体实施例方式用于本专利技术的聚醚多元醇通过在双金属氰化物(DMC)络合催化剂存在下使含羟基的引发剂与环氧烷烃接触而制备。该环氧烷烃原则上可以是任何环氧烷烃。优选地，环氧烷烃包含2-10个碳原子，优选2-6个碳原子，更优选2-4个碳原子。用于本专利技术的优选环氧烷烃是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯等及其混合物。更优选地，环氧烷烃是环氧丙烷和/或环氧乙烷。许多含羟基的引发剂均可用于制备用于本专利技术的聚醚多元醇。含羟基的引发剂可以是水；乙二醇；二乙二醇；三乙二醇；丙二醇；二丙二醇；三丙二醇；1，2-、1，3-和1，4-丁二醇；新戊二醇；甘油、三羟甲基丙烷；三羟乙基丙烷；季戊四醇、α-甲基糖苷；羟甲基-、羟乙基-和羟丙基糖苷；山梨糖醇、甘露醇；蔗糖；和其它常用的含羟基的引发剂。同样合适的是单官能的含羟基引发剂，例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、2-乙基己醇等，以及苯酚、儿茶酚、4，4′-二羟基联苯、4，4′-二羟基二苯基甲烷。通常使用的含羟基的引发剂是含有至少1个活性氢原子、更优选至少2个活性氢原子的化合物。优选的含羟基的引发剂是平均含有至少1个羟基、优选平均含有多个羟基的有机化合物。更优选地，含羟基的引发剂是含有2-6个羟基的有机化合物。这类醇的例子是二醇例如二乙二醇、二丙二醇、甘油、二-和聚甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、山梨糖醇和甘露醇。一般而言，含羟基的引发剂与环氧烷烃在50-150℃、更具体为80-130℃的温度下在大气压下反应。还可以采用更高的压力，但压力通常不超过20巴，并且优选为1-5巴。该过程可以在惰性溶剂存在或者不存在下进行。合适的惰性溶剂是环己烷、甲苯、二甲苯、二乙醚、二甲氧基乙烷和/或氯代烃(例如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯丙烷)。如果使用，则溶剂用量通常为10-30wt％。DMC络合催化剂是本领域公知的。已经发现，在本专利技术中原则上可以使用已知适用于其中使环氧烷烃与含羟基的引发剂反应的方法的任何DMC催化剂。存在于本专利技术的组合物中的DMC络合催化剂优选含有叔丁醇配体。可以用于制备用于本专利技术的DMC催化剂的方法描述于日本申请4-145123中。制备的催化剂是含有作为有机配体配位的叔丁醇的双金属氰化物络合物。可以用于制备DMC催化剂的另一种方法描述于PCT专利申请PCT/EP01/03498中。所述方法包括以下步骤(a)将金属盐水溶液与金属氰化物盐水溶液组合并使这些溶液反应，其中该反应至少部分在有机络合剂存在下进行，由此形成固体DMC络合物在含水介质中的分散体；(b)将步骤(a)中获得的分散体与基本不溶于水并且能够从含水介质中萃取步骤(a)中形成的固体DMC络合物的液体组合，并形成两相体系，该两相体系由第一含水层以及含有DMC络合物和所加液体的层组成；(c)将第一含水层除去；和(d)从含有DMC催化剂的层中回收DMC催化剂。一般而言，存在于本专利技术组合物中的DMC催化剂具有下式Zn2Cl.nC.mH2O.pA其中C是所使用的配体，A是所使用的通式(I)的化合物。优选地，C是叔丁醇，A是甲基叔丁醚、二乙醚、二异丙醚、叔戊基甲醚或二丁醚。优选地，n为0-10，m为0-20，p为0-10。用于本专利技术的粗聚醚多元醇优选是通过将引发剂与一种或多种环氧烷烃反应而获得的聚醚多元醇。优选的是，在用于本专利技术之前不对所获得的聚醚多元醇进行任何预处理。本专利技术的方法优选仅仅由本文中所述的汽提过程组成。因此，聚醚多元醇优选仍含有用于烷氧基化的DMC催化剂。基于聚醚多元醇的量，存在的DMC催化剂的量优选少于每百万份150份(ppm)，更优选少于100ppm，更优选少于50ppm，更优选至多为25ppm，更优选少于25ppm，更优选至多为20ppm，更优选少于20ppm。利用气体汽提聚醚多元醇。该气体在汽提期间采用的条件下为惰性。正如所提及的那样，引入容器的汽提气总量与引入容器的多元醇总量的比为20-600×10-3m3惰性气体/kg多元醇。用于本方法的惰性气体的体积决定了气体的效率而不是摩尔量。优选地，引入容器的汽提气总量与引入容器的多元醇总量的比为30-500×10-3m3惰性气体/kg多元醇。更优选地，引入容器的汽提气总量与引入容器的多元醇总量的比为40-400×10-3m3惰性气体/kg多元醇。最优选地，引入容器的汽提气总量与引入容器的多元醇总量的比为50-300×10-3m3惰性气体/kg多元醇。使用的汽提气的精确量取决于所希望的聚醚多元醇的气味。但在大多数情况下，至多为250×10-3m3惰性气体/kg多元醇的汽提气量是足够的，而在许多情况下，200×10-3m3惰性气体/kg多元醇是足够的。在大多数情况下，汽提气的量至少为40×10-3m3，并且在许多情况下至少为50×10-3m3。引入的汽提气的精确量取决于具体情况，例如将氮气分散在液体多元醇中的效率、汽提气的液滴尺寸、采用的温度和气体存在于聚醚多元醇中的时间。优选地，引入容器的汽提气总量与引入容器的多元醇总量的重量比为1-5重量份气体/100重量份多元醇。使用的汽提气类型取决于可获得的气体。一般而言，使用氮气优于使用本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由利用双金属氰化物络合催化剂制备的粗聚醚多元醇制备低味聚醚多元醇的方法，该方法包括：在容器中在５０－２００℃的温度下，在引入容器的汽提气总量与引入容器的多元醇总量比为２０－６００×１０↑［－３］ｍ↑［３］惰性气体／ｋｇ多元醇下和在０．５－１２０分钟的多元醇停留时间下，汽提粗聚醚多元醇。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：HPB杜耶胡森，MB埃里梵尔德，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]