生产间苯二酚/甲醛树脂的方法技术

生产间苯二酚／甲醛树脂的方法，该方法包括将含盐的水溶液、间苯二酚、甲醛和具有３至６个碳原子的脂肪族酮在酸性催化剂存在下进行聚合反应，将反应后的反应液体的水相和有机相分离，然后从有机相获得间苯二酚／甲醛树脂，其中通过分离所回收的水相进行蒸馏以调节脂肪族酮含量到０．３ｗｔ％或更低和醇含量到０．１ｗｔ％或更低，并且盐浓度调节到３５至４５ｗｔ％的水相用作上述的含盐的水溶液。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在脂肪族酮如甲基乙基酮等存在下生产间苯二酚/甲醛树脂的 方法。
技术介绍
间苯二酚/甲醛树脂是通过在水溶液中在酸性催化齐蹄在下聚合间苯二酚 和甲醛类而获得的，并且，例如，广泛鹏作7^才和轮胎的粘合剂。然而，高 好量的间苯二酚/甲醛树脂存在着降低流动性而使縱作为粘合齐啲媳上引 起困难的问题，而如果提高间苯二酚与甲醛的摩尔比率以获得较低的分子量， 则未反应的间苯二酚的含量会增加，因此弓胞了在粘合的热处理操作中间苯二 酚发生蒸发而在作为粘合齐啲媳中誠困难的问题。作为此类问题的解决方法，专利文献1公开了一种方法，其中M使用盐 如氯化铐割乍为肝量改性剂，在单步骤反应操作中进行上述聚合反应，获得 具有少的间苯二酚含量和优异的流动性的低^量间苯二酚/甲醛树脂。出于同样的目的，专利文献2公开了以下事实在1至0.5SS斷基于1 重量份的间苯二酚)的低^量酮如甲基乙基酮等的存在下，在两相体系的单步 骤反应中进行，聚合反应，获得了其中间苯二酚单体的含量和含有5个或更多间苯二酚核的间苯二酚/甲醛树脂的含量都降低的酮改性间苯二酚/甲醛树 脂。然而，结果是，^h^方法中，在聚合反趁后通过作为后处理过程的分离操作获得含有间苯二酚/甲醛树脂的有机相的M^t后所剩下的7jOi将含有较 大量的上腿类，因此，它的再利用是需要的，并且如果它本身用作聚合反应 中的盐，贝断得到的间苯二酚/甲醛树脂具有高^T量，因此引起粘度的提高， 从而在作为粘合剂的处置中造成困难。 JP-A No. 2005-133085
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，该方法得到流动性 优异的并且具剤氐的间苯二酚含量的间苯二酚/甲醛树脂，即使使用回收再利用 的盐。也就是说，本专利技术,下列，该方、跑船含盐的7k溶液，间苯二酚，甲醛类和具有3至6个碳原子的脂臓酮在,催化剂雜下进行聚合反 应，将反应之后的舰液体的水相和有机相分离，然后从有机相获得间苯二酚/ 甲醛树脂。其中通过分离所回收的水相进行蒸馏以便调节脂肪族酮含量到0.3 wtT。或更低和醇含量到0.1 wta/。^M低，和盐浓度已调节至35至45 wt。/。的7jC相用作所述的含盐的水溶液。.根据的生产方法，其中聚合反应反应包括下面的过程和: 将甲醛类添加到含有含盐的水溶液，间苯二酚和酸性催化剂的混合液 体中并初步聚合它们以获^^刀步聚合的液体的过程； 将具有3至6个碳原子的脂自酮和甲醛^I加到^M程中所获得的初步聚合的液体中并且让它们进行主要聚合以获得聚合的液体的过程。.，包括将甲^ 加至1捨有含盐的水溶 液，间苯二酚和酸性催化剂的混合液体中，然后让它们进行初步聚合以获^^刀 步聚合的液体，将具有3至6个碳原子的脂肪族鹏卩甲麟添加到所形成的初 步聚合的液体中，然后让它们进行主要聚合而获得聚合液体。或的生产方法，其中用于初步聚合中的甲醛类的量是0.01 至0.7 mol/每mol间苯二酚，和甲醛类的总量是0.3至1 mol/每mo1间苯二酚。 .根据到中任何一项的生产方法，其中盐是氯化铐。 问.根据到中任何一项的生产方法，其中初步聚合的反应时间是10 射中到2小时。到问中f顿一项的生产方法，其中脂臓酮和甲醛类 地或 连续地与初步聚合的液体经过1至5小时的时间进行混合。.根据到中任何一项的生产方法，其中脂臓酮与初步聚合的液体 经过30射中的时间进行混合，并且该脂TO酮在全部甲醛类的混合结束之前混合。到中任何一项的生产方法，其中与初步聚合的液体混合的脂肪族酮的量是0.8至6 mol/每mol甲醛类总量。.根据至中任何一项的生产方法，其中在主要聚合反应完成之后 的聚合液術皮中和，分离，和所贿机相进行共沸船K，然后将氨与其混合。附图说明图1是在实施例3中获得的间苯二酚/甲醛树脂的液相色谱。 图2显示了化合物(l)(在图1中对应于洗脱时间为20.1射中的组邻的'H-NMR。图3显示了化合银2X在图1中对应于 时间为25.8 ，的组分)的化 NMR。具体实施方式 下面将详细描述本专利技术。本专利技术是将含盐的水溶液、间苯二酚、甲自和具有3>6个碳原子的脂肪 族酮在酸性催化剂存在下进行聚合，将反应后的反应液体的水相和有机相分 离，然后从有机相获得间苯二酚/甲醛树脂的一种方法，并且其特征在于ilii分 离所回收的水相进行蒸馏以调节脂肪族酮含量到0.3 wty。或更1舒B醇含量到0.1 wtr。鞭低，因此，盐浓度调节到35至45 w^/。的水相用作战的含盐的7K溶 液。在含盐的水溶液中所含的盐包括钠盐如柠檬酸钠、酒石酸钠、乙酸钠、硫 酸钠、氯化钠等等，钙盐如柠檬酸钙、酒石酸钙、氯化铐等等，和,如氯化 镁等等。在这些盐之中，氯化铐和硫,Ji^的，并且氯化钾是特别雌的。在聚合反应中盐的用量通常是0.2至20 mol/mo1间苯二酚，雌0.5至10 mol/mo1间苯二酚。在聚合反应中在含盐的7jC溶液中盐的浓度是35至45 wt%,优选37至43 wt%。当盐的浓度是35 wtQ/。或更高时，当含盐的7jC溶液再禾,时，聚合反应的 反应速度有增大的，趋势以及当含盐的水溶液再利用时在聚合反应之后在分 离操作中液体分离性能有改进的,趋势，而当盐浓度是45 wty。或更低时， 当含盐的水溶液再利用时，在聚合反应中盐的沉积有减少的tt^势。在聚合反应中水的用量通常是在50至6000重量份之间,iti^在50至2000 重量份之间，更雌在50至1000錢份之间，基于100重量份的间苯二酚和 甲醛类的总量。当水溶液如福尔马林用作甲醛类时，在7K溶液中所含的水也包在聚合反应中酸性催化剂的例T^括无机鹏卩盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等 等，杂多酸如鹏酸、磷钼酸等，金属卣化物如氯化锌、氯化铝等，有机羧酸 类如三氯乙酸、乙酸、草酸等，有机磺酸如甲磺酸、乙磺酸、对甲苯磺酸、苯 酚磺酸等。这些酸性催化齐呵以制虫舰或以两种或多种的掺混物鹏。酸性催化齐i鹏包括盐酸和对甲苯磺酸，特别^ifc酸。酸性催化剂的用翻常在0.0001 mmol至5 mol之间，^i^在0.01 mmol 至2mol之间，进"^^f在lmmol至lmol之间，基于每mol间苯二酚。同样在由本专利技术的生产方法所获得的含盐的水溶液的再利用的情况下，酸 性催化剂的类型和量通常如以上所述的那样按照与新使用盐和水的水溶液时类 似的方式来确定。本专利技术的生产方B括让含盐的水溶液、间苯二酚、甲醛类和脂肪族酮在 酸性催化剂存在下进行聚合反应，并且该聚合反应1^是包括下列和过 程的两步骤聚合方法将甲醛鄉加到含有含盐的水溶液、间苯二酚和 催化齐啲混合液 体中并初步聚合它们的鹏(其中，在100重量份的所形成的初步聚合液体中， 具有3至6个碳原子的脂TO酮的含量是1重量份或更低)；问将具有3至6个碳原子柳旨臓酮和甲醛鄉加到^1^中获得的初步聚合液体中并且主要聚合它们的过程。在过程中，含盐的水溶液(水和盐在含盐的水溶液的再利用之前被使 用)，间苯二酚和酸性催化齐l,搅拌和其它类似方式进疗混合，并lil常均匀 地溶解。如果必要，它们可以iM在30到60'C下加热来混合。在该混合液体中，有机溶剂可以用于溶解所形成的间苯二^/甲醛树脂。 有机翻鹏除了醇和酮翻似夕卜的有机化^)，并且具條到的是低级脂肪酸 酯溶剂如乙酸乙酯、本文档来自技高网...

【技术保护点】
生产间苯二酚／甲醛树脂的方法，该方法包括将含盐的水溶液、间苯二酚、甲醛和具有３至６个碳原子的脂肪族酮在酸性催化剂存在下进行聚合反应，将反应后的反应液体的水相和有机相分离，然后从有机相获得间苯二酚／甲醛树脂，其中将通过分离所回收的水相进行蒸馏以调节脂肪族酮含量到０．３ｗｔ％或更低和醇含量到０．１ｗｔ％或更低，并且盐浓度调节到３５至４５ｗｔ％的水相用作上述的含盐的水溶液。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：布辰巳，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]