本发明专利技术涉及磺基改性共聚酯共混物组合物和聚乙醇酸。磺基改性共聚酯与聚乙醇酸的共混物可用于制备具有良好透明度和高阻气性的容器。优选的磺基改性共聚酯组合物包含对苯二甲酸、间苯二甲酸和５－磺基间苯二甲酸。公开了制备磺基改性共聚酯与聚乙醇酸的共混物的方法，以及母料方法。本发明专利技术还涉及制造容器的方法，其中磺基改性共聚酯与聚乙醇酸在注塑成型机中共混，用于制造型坯，然后吹塑成瓶子。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有改进的阻气性能的制品 相关申请要求2005年10月7日提交的美国临时申请序列号60/724915的优 先—又纟又益。专利技术背景1、 专利
本专利技术涉及包含芳族聚酯组合物和聚乙醇酸(polyglycolic acid)的聚 合物共混物。根据本专利技术的聚酯组合物包含磺基改性的共聚酯。该共混 物可形成具有改进的阻气性和良好透明度的制品。本专利技术还涉及该共混 物的各种制造方法，包括采用母料方法。另外，本专利技术还尝试了由该共 混物制备型坯或容器的方法。2、 现有技术近年来，聚酯领域的许多创新和专利技术都集中在发展由聚对苯二曱酸 乙二醇酯(PET)制备的制品上。由PET构成的容器和薄膜已广泛用于食 品、药品、消费品，尤其是碳酸软饮料的包装。因为要求较长的保质期，并且正在使用的碳酸软饮料容器较小，所 以要求PET的阻气性改善，特别是二氧化碳透气性的改善。一种方法是采用包含一层诸如乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、部分芳 族聚酰胺等的高阻挡性聚合物的多层瓶。美国专利号6673403公开了使 用聚乙醇酸作为阻挡层的多层容器。美国专利号4424242还公开了使用 聚乙醇酸作为PET层之间的阻挡层的多层包装材料。美国专利号4565851公开了 5 - 50 wto/。聚乙醇酸和50 - 95 wt% PET 的共混物。然而发现这些共混物形成不透明的制品。美国专利申请号2006/0100392还公开了具有少量芳族聚酯树脂，优 选30%的聚乙醇酸共聚酯。美国专利号4729927公开了 PET与包含40 - 95 mol%间苯二曱酸乙 二醇酯单元和5-60 mol。/。聚乙醇酸单元的共聚物的共混物。没有关于 瓶子雾度的信息。美国专利号6309718涉及含有6-17 mol。/。间苯二曱酸的重量大于200 g的大容器。没有公开关于该共聚酯与聚乙醇酸的共混物，或所得共混物浑浊问题的解决方案。EP 1582564 Al公开了羟基羧酸与将与聚酯树脂共混的例如间苯二 曱酸的芳族二元羧酸的共聚酯。要求了连续结合的羟基羧酸与单独的羟 基羧酸单元的特定摩尔比范围，与聚酯树脂相比其改善了透明度和透气性。需要PET共聚物与诸如聚乙醇酸的高阻挡聚合物的简单共混物，该 共混物可得到阻气性改善的透明单层制品。专利技术概述本专利技术从广义上包含磺基改性的共聚酯与聚乙醇酸的共混物。容器、瓶子或膜。本专利技术从广义上是共混并熔融挤塑磺基改性的共聚酯和聚乙醇酸 的方法。本专利技术从广义上是磺基改性共聚酯的制备方法。然后它可与聚乙醇酸熔融挤塑。当使用单词"一个"时可指一个，也可指至少一个。 本专利技术的组合物包含磺基改性共聚酯和聚乙醇酸。 磺基改性共聚酯包含至少75 mol。/。聚对苯二曱酸乙二醇酯或聚萘二 甲酸乙二醇酯、至少2.5mol。/。但不超过15 mol。/。的间苯二曱酸酯或间苯 二甲酸C广C4二烷基酯或1,4-环己烷二曱醇和至少0.1 mol。/。但不超过5.0 mol。/。的式(I)的单元专利技术详述其中<formula>formula see original document page 9</formula>其中n是3 - IO的整数，和其中M+是碱金属离子、碱土金属离子、铸离子或铵离子，和 其中特性粘度为0.6-1.0，优选0.7-0.9,特别优选0.75 - 0.89。 优选附件优选在l-、 3-和5-位(对于苯环)，以及2-、 4-和6-位(对于萘环)，最 优选5-磺基间苯二甲酰基(由5-磺基间苯二甲酸制备)。 优选M+是碱金属离子，特别优选Li+、 Na+或K+。 在聚酯中加入式(I)的单元降低了型坯的自然拉伸比(NSR),参见 WO2005/063846。《吹塑手册》(Blow Molding Handbook),慕尼黑1989， 552-553页中描述了 NSR的测定。拉伸型坯至超过其NSR会由于瓶壁内 的微孔隙而导致雾度增加。为了在式(I)的单元浓度增加时保持NSR恒 定，需要在原料共聚酯中添加额外浓度的诸如间苯二曱酸或1,4-环己烷 二甲醇的单体。优选的5-磺基间苯二甲酸单体的范围为约0.5-约5.0 mol%,优选0.5-3.0 mol%。相应的间苯二曱酸或间苯二曱酸d-C4二 烷基酯或1,4-环己烷二甲醇的优选范围是15.0-2.5 mol%,优选10-3 mol%。基于共聚对苯二甲酸乙二醇酯-间苯二曱酸酯，根据本专利技术的磺基改 性共聚酯(SPEIT)通过以下组分的反应制备-包含至少25 moP/o对苯二曱酸(TA)或对苯二曱酸C广C4二烷基酯 的二酸或二酯组分，与-包含至少2.5 mol。/。但不超过15 mol。/。间苯二曱酸(IPA)或间苯二特别优选甲酸d-C4二烷基酯的二酸或二酯组分，以及与-包含至少40mol。/。乙二醇(EG)的二醇组分，以及与 -至少0.1但不超过5.0 mol。/o式(II)的化合物其中R是氢、C广C4烷基或d-Ct羟烷基，且M+和 具有以上式(I)中 给出的含义。剩余的摩尔量由聚合期间形成的二甘醇(DEG)、另外的DEG和其它 共聚单体以及其它添加剂组成。其它共聚单体可以是其它二元羧酸或酯等价物，或其它二醇，它们 都是本领域技术人员公知的。常用的公知添加剂包括但不限于染料、颜料、填料、支化剂、再热 剂、防粘剂、抗氧化剂、抗静电剂、生物杀伤剂、发泡剂、偶联剂、阻 燃剂、热稳定剂、冲击改性剂、紫外线和可见光稳定剂、结晶助剂、润 滑剂、增塑剂、加工助剂、乙醛和其它清除剂以及滑爽剂或它们的混合 物的添加剂。所有组分的摩尔百分比共计100mol。/。共聚酯。优选的二酸组分是TA (在这种情况下该方法称为PTA法或PTA路 径)，或对苯二甲酸二烷基酯组分是对苯二曱酸二甲酯(DMT)(在这种情 况下该方法称为DMT法或DMT路径)，且式(II)化合物中的R是氬、曱 基或羟基亚乙基(hydroxyethylene)。优选的根据本专利技术的磺基改性共聚酯(SPEIT)的制备包括使对苯二 曱酸(TA)(或对苯二曱酸二曱酯-DMT)、间苯二曱酸(IPA)(或间苯二曱酸 二甲酯-DMI)和式(II)的化合物与乙二醇(EG)在约200°C - 290。C温度下 反应，形成单体和水(当采用DMT时，在100 -23(TC下形成单体和甲醇)。 由于该反应是可逆的，水(或曱醇)被连续去除，从而驱动制备单体的反 应。该单体主要包含所采用的酸的双羟乙基酯/曱基酯、某些单羟乙基酯和其它低聚产物，也许还有少量未反应的原料。在TA、 IPA、式(II)的化 合物与EG的反应期间不必存在催化剂。在DMT、 DMI、式(II)的化合物与EG的反应期间推荐使用酯交换催化剂。合适的酯交换催化剂是元素周期表中Ia族(例如Li、 Na、 K)、 IIa族(例如Mg、 Ca)、 lib族(例如 Zn)、 IVb族(例如Ge)、 Vila族(例如Mn)和VIII族(例如Co)的化合物, 例如它们与有机酸的盐。优先在反应混合物中表现出 一定溶解度的那些 酯交换催化剂。优选Mn、 Zn、 Ca或Mg,尤其是锰，与低级脂族羧酸， 尤其是与乙酸的盐。用于本专利技术的Mn、 Zn、 Mg或其它酯交换催化剂的量优选为约15 -约150 ppm金属(基于聚合物)。本发本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种组合物，其包含磺基改性共聚酯和聚乙醇酸的共混物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：S梅塔，
申请(专利权)人：因维斯塔技术有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]
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